混合溶剂中高分子的溶胀后尺寸

混合溶剂中高分子的尺寸

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合混溶剂高中分子的尺寸朱平平‘.

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杨任洋海

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,(中国科学技 大术学分高子科学与工 系程

安徽合肥 2 3 002 )6

摘三体系元(高聚物/混合落 荆 )质性不能简 单地接直从应的两种相二元体系 高采(物/单一剂溶)性质来演混推合溶剂中排除积体效应 往往不是两 单种一溶剂排中除积体应的效权加平均分子高的尺寸 了与除要

:,

,单一溶剂一高分子间的 相作互有用关外还受到种溶两间剂的相互作用高分子 的自蜂趋合势影的在不响、同,

,的 a剂中高分溶子的无扰尺寸往往不同两种 溶间剂相的互作用是 要重的影响因素之一,

关。趁词:

泥合溶荆;排除体效积应 ;分子 间相作用互;高分力子寸;尺无扰尺寸:

中分图类号

0 6 1 34.

文献标识码:

A

童编号文:

1 0 80一 9 3 75 2( 0 03 ) 02一 2 061一 08高聚物之所以能解溶在种某溶剂 是中由于这种溶剂对高分子的作用] l物凝态聚结构特点是子分链高度密集相互穿在透起一、[

,。

溶解前处于非晶态的高聚

。,,

溶解过程链中单元间互相吸引 凝而聚在一

,,起并且 互相穿透的高分子链在剂溶中相 互开分与剂溶子分均 地匀合混形成分 分子体散系溶一,液,,,,

、,

溶剂的作用就把一是个凝聚个在一起的高分子链拆 散开来即溶剂对高分子的作用克服了分子之高间的内聚 但是力由于 高子化分合物的分子量大 分高子间的相互作用 大很并图且团线相互穿 透所以即使良是溶剂不也一能次完全克服高分子间的内聚力而是 步克逐服链单元 的相互间用作至直拆散凝聚,在一起的高分子

,,

。实际过程高是物聚在溶剂中先胀溶后 解溶,,

。溶先剂渗到透聚高物部内的高分子线团

,之使高间聚体积胀物大就好 象高分子链单元间 作用着相斥的力这 斥种把力一个个分子链高单元拆开来实际上这种斥力是溶剂分子与 分子高单元间的链作通用常溶把中液高子分链单元间 的相斥作用

称为排除体积效应

。,良溶剂中排除体效积大应稀在溶液范围不同分子链上

链单间的元斥相作用可,,,,。

,

,,

忽略不计同一分子 链上链单元间的相斥作用 使分高链子态形比松较散寸尺较大而劣剂溶稀溶液中排除体积应较效小高分子线团收缩得较尺紧寸小较,

,当高聚物溶解于两组分 合溶剂混中时则形成三元体系高(聚物/混溶合剂 )基于 大量对三元 系体,

的热力学研究知可这 种体的系性质并不能简单地直从相接应的两二种体元系 (聚高物/单 一溶剂 )的性:

,3质来推 [演们

,

合混溶剂排除中积体效往往不应是两单一种溶中剂排除体积效应的加权平〔均〕甚至在,,,。5,

1分高的子尺寸明显大于 6有些况情下高聚物的两种劣溶剂的混物合对该高聚物作的用当相于溶良剂[单一在剂溶中尺寸的高聚而的物两种溶良剂的混合物也有可能劣溶是甚剂至 不能解溶高聚该物闭

三体系元中不仅排仅除体积效应对分高线子团 尺寸影有响两种 剂溶间相的作互高用分子 对合混溶剂,、中某一组分的优 先附吸效应高分子在 液溶中的聚 等集因素对高 子分线团的尺寸都可能产生影〔响‘

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,

影响程的度将取决于具体体系的性质

。本文 由就溶良剂 溶劣剂以及非溶剂的 不同组合形成

。

、混的合溶剂对分子高尺寸 以及无扰 寸尺的影响进讨行论1

溶良剂+劣剂溶(或非溶荆形成的)混合溶剂如混果合溶剂中 排体除积应效只两是种一单溶剂排中体积除效 应的加权均平那么在由良溶剂十,

劣溶 剂(非或溶剂)成的形混溶剂合中随着 溶劣剂 (非溶或剂含量 )增加的棍合溶剂对高分子的作用应,,

二:收稿日期 2 0 0 2一1 0 一28 ( 1:9 6 4 )一女安徽无 人为副授教研 究方向高分和子胶体溶液质平性平,,朱,,.

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混合溶剂中高分子的尺寸

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逐减渐弱排除体积效逐应渐小减高分线子尺团寸随之小减,表一

列出1是的稀由溶液粘度法测得的聚苯乙烯 (P ) S在混 合溶剂(甲苯 环+烷己)中的特性数粘u([们)和 H

gnl s常g数(k,,

。] ) 2「‘,

,其中[ 可司表征溶液中分子高流体力学体积的大小P S,

,k。则映反高了分

,,子溶剂分子间相互作用大小甲苯是

的

良溶剂而环 己烷是劣溶剂,

。

溶对剂分子高的作用越大则〔司越

大,。k,

越反小之则〔们越小逐渐大增。。

k

。越大

。从

1表可见着随混合溶剂中环己烷含量的增,

加,

「司

逐渐小减k,,

这一结正果是说明了混合溶剂的性能着随环己烷量含增加逐步 变劣排除体

积应效减高小分子线 团尺寸减小e1 V sie o st iy par a m Tbale e rts

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ne然下面而种几聚乙烯基毗烷酮咯( )/混合溶剂溶液性质并不能简 地单直接从相应的两种二元 PV

体P系 (高聚物/一单溶剂 )性质 来演推高分子 尺的寸随混溶合剂性质的变化不完全符排合除 体积效

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:其中所用的混 合剂分别为水溶+四氢吠水喃+丙酮和乙 +醇正己烷 水和醇乙、是、,。

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剂溶四氢吠喃 酮丙和正己都是烷溶剂非含剂量的增加先 张扩收再缩

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。表2

列出了用光散射 法测定的果结这里 PV P 线随团着非溶,

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.劣溶剂 (非或溶剂)+劣溶剂 (或非溶剂 )形成的混合溶剂在一种劣剂或溶非剂溶中混少人量的一种劣溶另剂或 非溶所形剂成的的 混合剂溶如果高对聚,物的作用可与良剂溶相当高分子 寸有着尺较幅大的度增加在某一组成 增幅达最 那大这么种混 溶剂合,

,,就该是高聚的共溶物剂 ( Me NC)、

。尽单管一 …… 此处隐藏：19000字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……