聚苯胺涂层防腐蚀机理
聚苯胺涂层防腐蚀机理
聚苯胺早在100多年以前就已经被人们发现,但是这种黑绿色的固体在很长一段时间里仅被用作颜料,称为“苯胺黑”。聚苯胺防腐蚀性能的发现为涂层防腐性能带来了新的提高,尤其是导电聚苯胺,具有独特的电化学性质,可以应用到防腐、防污、防静电涂料等领域。聚苯胺在涂层中各种状态都有可能发挥防腐蚀作用,哪一种状态效果更好以及防腐蚀机理都尚待进一步研究。随着研究的深入,聚苯胺新的防腐蚀机理也不断被提出,综合起来主要有以下几种观点。
一、钝化作用聚苯胺的存在导致在金属和不本案膜界面处形成一层致密的金属氧化膜,使得该金属的电极电位处于钝化区,得到保护。
二、空间隔离阴阳极反应聚苯胺具有一定的电荷传递功能,能在铁表面拦截电子,并输送至底漆外部,使大量的阴极反应在该处发生,从而避免了阴极反应在金属涂层界面发生,提高了涂层的防腐蚀能力。
三、离子交换膜作用选择性的透过和阻止具有侵蚀性的阴阳离子,在多层协同作用下达到消除腐蚀反应的目的。
四、缓蚀作用胺类有机化合物的中心原子N上具有未共用的电子对,当金属表面存在空的d轨道时,极性基团中心原子的孤对电子就与空的d轨道形成配位键,这样其分子就吸附在金属表面形成一层起到缓蚀作用的疏水吸附层。然而聚苯胺的共轭主链结构使它在大多数溶剂中溶解性极差,从而妨碍了它作为缓蚀剂的作用。
五、屏蔽作用涂料通常都具有屏蔽保护的作用,将金属表面与周围腐蚀环境隔开,聚苯胺可在金属表面形成一层致密的薄膜,改善了涂膜的致密性,从而具有良好的防腐蚀保护作用。
六、形成络合物聚苯胺在铁的界面发生氧化还原反应,生成一种络合物,该络合物的氧化电位高于单独聚苯胺的氧化电位,以催化作用推动氧的还原,从而补偿了因铁的溶解而消耗的电荷,将铁的电位稳定在钝化区。
七、电场作用聚苯胺在金属表面形成电场,该电场的方向与电子传递方向相反,因此阻碍了电子从金属向氧化物质(氧气)的传递,相当于一个电子传递屏蔽作用。
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