a-苯乙胺的拆分-上课用

外消旋α-苯乙胺的 的拆分

一、实验目的1.学习将外消旋体转变为非对映异构体拆分 外消旋体的原理和方法。 2.学习旋光度的测定方法。了解对光学活性 物质纯度的初步评价。

二、实验原理在实际工作中，要得到单个旋光纯的对映体，并 不是件容易的事情，往往需要冗长的拆分操作和反复 的重结晶才能完成。而要完全分离也是很困难的。常 用光学纯度表示被拆分后对映体的纯净程度，它等于 样品的比旋光度除以纯对映体的比旋光度。光学纯度(OP)=样品的 样

纯物质的 纯

³100%

外消旋α-苯乙胺的拆分过程如下所示：(±)-α-苯乙胺(+)-酒石酸+ (-)-C6H5CH-NH3²(+)OOCCH-CHCOOH

CH3

+

HO

OH

非对映体混合物

+ (+)-C6H5CH-NH3²(+)OOCCH-CHCOOH

CH3

HO② 抽滤

OH

① 通过甲醇分步结晶分离

结晶+ (-)-C6H5CH-NH3²(+)OOCCH-CHCOOH

母液+ (+)-C6H5CH-NH3²(+)OOCCH-CHCOOH

CH3

HONaOH

OH

CH3

HONaOH

OH

(-)-C6H5CH-NH2 + (+)NaOOCCH-CHCOONa CH3 HO乙醚萃取

(+)-C6H5CH-NH2 + (+)NaOOCCH-CHCOONa CH3 HO乙醚萃取

OH

OH

乙醚溶液蒸馏

水溶液

乙醚溶液蒸馏

水溶液 (+)-酒石酸

(+)-酒石酸 (-)-α-苯乙胺

(+)-α-苯乙胺

三、主要仪器与试剂仪器与材料：圆底烧瓶、烧杯、玻璃棒、 滴管、量筒、球型冷凝管、直型冷凝管、 蒸馏头、锥形瓶、分液漏斗、布氏漏斗、 抽滤瓶、蒸发皿、玻璃小漏斗、温度计、 电热套、旋光仪、滤纸等 药品：(±)-α-苯乙胺(分子量121.18)、 (+)-酒石酸(分子量150.09)、甲醇、乙 醚、无水硫酸钠、50%氢氧化钠溶液等

四、实验步骤

1、成盐与分步结晶 在250 mL锥形瓶中放入6.3gD-(+)-酒石酸和90 mL甲醇， 装上回流冷凝管后在水浴上加热至接近沸腾(约60℃)。待 D-(+)-酒石酸全部溶解后，停止加热，稍冷后移去回流冷凝 管，在振摇下用滴管将5克 (±)-α-苯乙胺慢慢加入热溶液中 。加完稍加振摇，冷至室温后，塞紧瓶塞，放置24 h以上。 瓶内应生成颗粒状棱柱形晶体，若生成针状晶体与棱柱形结 晶混合物，应置于热水浴中重新加热溶解，再让溶液慢慢冷 却。待析出棱状结晶完全后，减压过滤，晶体用少量冷甲醇 洗涤，晾干，得到的主要是(-)-α-苯乙胺· (+)-酒石酸盐。称量 (产量约4 g)并计算产率。母液保留用于制备另一种对映 体。

2、S-(-)-α-苯乙胺的分离将上述所得的(-) -α-苯乙胺· (+)-酒石酸盐约8克转入250 mL锥形瓶中，加入约30 mL水，搅拌使部分结晶溶解，再加 入约5 mL 50%氢氧化钠溶液，搅拌使混合物完全溶解，且溶 液呈强碱性。将溶液转入分液漏斗中，然后每次用15 mL乙 醚萃取2次。合并乙醚萃取液。用无水硫酸钠干燥。水层倒入 指定容器中留

作回收(+)-酒石酸。 将干燥后的乙醚溶液分批转入25 mL事先已称量的圆底烧 瓶，在水浴上先尽可能蒸去乙醚，再用水泵减压除净乙醚。 称量圆底烧瓶，即可得(-)-α-苯乙胺的质量(约2~2.5 g), 计算产率。塞好瓶塞，供测比旋光度用。纯的S-(-)-α-苯乙胺 比旋光度为 25 = -39.5°。 D

3、比旋光度的测定用移液管量取10mL甲醇于圆底烧瓶中，总体积 要加上胺的体积，胺的密度d=0.9395,计算出胺的

浓度g/mL。将溶液置于样品管中，测定旋光度，计算比旋光度，并计算拆分后胺的光学纯度。

五、实验关键及注意事项

1、乙醚沸点低，易燃，麻醉作用，注意安全！分 液时放气。

2、必须得到棱状结晶，这是实验成功的关键。3、甲醇有毒，易挥发！

六、思考题书p378