QuEChERS-气相色谱-质谱法同时测定甘蔗中莠去津、乙草胺 …

QuEChERS-气相色谱-质谱法同时测定甘蔗中莠去津、乙草胺 …

气相色谱-质谱法同时测定甘蔗中莠去津、乙草胺和莠灭净除草剂残

留量

王天顺1 , 2, 杨玉霞3, 范业赓1 , 2 , 方锋学1 , 2, 莫磊兴 1 , 2, 梁俊1 , 2, 廖洁1 , 2, 牙禹1 , 2

(1.广西甘蔗研究所, 南宁, 530007; 2. 农业部甘蔗品质监督检验测试中心, 南宁, 530007; *

3. 广西农业科学院植物保护研究所, 南宁, 530007)

摘要: 建立了以QuEChERS法提取净化、DB-5MS 石英毛细管柱分离、EI 离子源质谱法测定甘蔗中3 种除草剂的残留检测方法。除草剂莠去津、乙草胺、莠灭净的添加水平为0. 025～0. 100 mg/kg 时, 回收率分别为92.0 %～108.0 %、88.0 %～96.0 %、88.0 %～100.0 % , 相对标准偏差分别为4.0 %～4.5 % 、1.1 %～

6.9 % 、3.2 %～4.8 % ( n = 6) ; 方法的检出限(3S/N)分别为0.001, 0.002, 0.001mg·kg-1。将改进的样品处理技术QuEChERS成功应用于除草剂残留的检测, 对甘蔗中的莠去津、乙草胺和莠灭净残留量进行同时分析。 关键词: 甘蔗;气相色谱-质谱; QuEChERS; 莠去津; 乙草胺; 莠灭净

中图分类号: O657. 6

Simultaneous Determination of Atrazine , Acetochlor and Ametryn Herbicide

Residues in sugarcane by gas chromatography - mass spectrometry

WANG Tian-shun 1, 2, YANG Yu-xia 3, FAN Ye-geng 1, 2, FANG Feng-xue1, 2 , MO Lei-xing 1, 2,

LIANG Jun 1, 2, LIAO Jie 1, 2, YA Yu1, 2

(1. Guangxi Sugarcane Research Institute, Nanning, 53007; 2. Quality Supervision and Testing center for Sugarcane, China Ministry of Agriculture, Nanning, 530007; 3. Institute of Plant Protection, Guangxi Academy of Agriculture Sciences, Nanning 530007)

Abstract : A multi-residue analysis method was developed for 3 kinds of herbicides in sugarcane using gas chromatography with electron impact ionization mass spectrometric determination. The samples were extracted and cleaned up with QuEChERS, then separated by DB-5MS capillary column. The recoveries were 92.0 %～108.0 %、88.0 %～96.0 %、88.0 %～100.0 % for atrazine , acetochlor and ametryn respectively, and the relative standard deviations were 4.0 %～4.5 % 、1.1 %～6.9 % 、3.2 %～4.8 % ( n = 6) for atrazine , acetochlor, and ametryn respectively ,with spiked 3 kinds of herbicides at levels of 0.025～0.100 mg/kg in blank samples. The limits of detection (3S/N) were 0.001, 0.002, 0.001mg·kg-1, respectively. The improved QuEChERS method combining GC /MS has been successfully applied to determine atrazine , acetochlor and ametryn in sugarcane. *Keywords: Sugarcane ; GC -MS; QuEChERS; Atrazine; Acetochlor ; Ametryn

乙草胺是一种新型芽前选择触杀型酰胺类除草剂，具有良好的除草活性；莠去津和莠灭净是三嗪类除草剂，作为预防农田杂草生长的除草剂在世界范围内广泛使用，该类除草剂具有一定的“三致”作用，如莠去津具有干扰内分泌等活性，已引起广泛重视。广西作为中国最大的甘蔗及食糖生产基地，蔗农在甘蔗种植中经常使用莠去津、乙草胺、莠灭净等除草剂。由于它们具有较高的残留毒性，因此，世界许多国家均对其在农产品中的残留制定了严格的限量，最高残留限量(MRL)在0.02～0.1 0 mg·kg-1之间，目前，对这类除草剂的残留量的分析方法主要有气相色谱法[1]、气相色谱–质谱法(GC-MS)[2-4]、液相色谱法[5]等。而进一步的文_____________________________________________________________________ 收稿日期:2011-06-01 修订日期:2011-07-18

作者简介: 王天顺（1980-）, 男, (汉族) 河南项城人, 助理研究员, 硕士, 主要从事农产品理化性质检验及农药残留安全检测研究, Tel : 0771-3899306. Email:wangts@http://www.77cn.com.cn. *为通讯作者: xcdike2325@http://www.77cn.com.cn. 基金项目: 广西甘蔗研究所基本科研业务专项(G2008011) 、广西农科院基本科研业务专项 (201032) (基)

QuEChERS-气相色谱-质谱法同时测定甘蔗中莠去津、乙草胺 …

献调研，国内外对这类除草剂残留检测方法的研究主要集中在粮谷[3-4]、水环境样品[2, 5]、蔬菜[6]和牛奶[7]，涉及甘蔗中此类除草剂多残留检测报道较少，鲜见有用气相色谱–质谱法同时测定甘蔗样品中的莠去津、乙草胺、莠灭净的相关报道。

笔者结合QuEChERS 前处理技术，采用GC-MS选择离子监测模式(SIM)对提取液中3种目标除草剂进行测定，方法完全可以满足国内外有关法规的要求。QuEChERS 方法是2003 年由美国化学家Steven J. Lehotay 和德国Michelangelo Anastassiadas 提出的一种快速、简单、低成本的样品处理方法[8]，该方法的关键是采用分散固相萃取( dispersive·SPE) 净化法，即提取液直接加入伯仲胺(PSA) 吸附剂进行净化，经离心后上清液上机检测。笔者在此方法的基础上，除用PSA外，针对甘蔗样品基质，考虑加入石墨炭粉、无水硫酸镁，提高方法灵敏度。将此方法结合GC-MS应用于甘蔗中莠去津、乙草胺和莠灭净的同时检测。

1 试验部分

1.1 仪器与试剂

Agilent 7890N/5975C 气相色谱─质谱联用仪；TDZ5-WS 台式低速离心机；BF 2000-A 氮吹仪；UPH-II-20T超纯水纯化系统；HY-4调速多用振荡器。

冰乙酸、无水乙酸钠、无水硫酸镁，均为分析纯，无水硫酸镁使用前在500 ℃马弗炉内烘5 h，200 ℃时取出干燥器中冷却备用；石墨炭粉：层析用，盐酸洗，煮沸1h后冷却，用蒸馏水洗至中性，120℃烘干4h，于干燥器中冷却备用；丙酮：优级纯；乙腈：色谱纯；伯仲胺 (PSA)：优级纯；1g·L-1冰乙酸/乙腈溶液：称取1.0000g冰乙酸于1000mL容量瓶用乙腈定容到刻度，混匀。

莠去津标准品（纯度大于99.3%）；莠去津标准储备溶液的配制：准确称取100.0mg莠去津于烧杯中，用少量丙酮溶解后转移至1000mL容量瓶中，用丙酮定容到刻度，配成100mg·L-1溶液，于4℃冰箱贮存，有效期2个月。乙草胺标准品（纯度大于99.5%）；乙草胺标准储备溶液：称取100.0mg莠去津于烧杯中，用少量丙酮溶解后转移至1000mL容量瓶中，用丙酮定容到刻度，配成100mg·L-1溶液，于4℃冰箱贮存，有效期2个月。莠灭净标准品：100mg·L-1，于4℃冰箱贮存。

1.2 仪器工作条件

色谱条件:色谱柱为DB-5MS毛细管柱(30m×0.25mm×0.25μm)。载气为氦气，纯度大于99.999%，恒流模式，流量为1.0 ml·min-1。程序升温：60℃保持1min，以10℃·min-1的速率升温至180℃，保持1 min，以 3℃·min-1的速率升温至250℃，保持1 min，以2℃·min-1的速率升温至280℃，保持5 min。进样口温度250℃，进样方式：不分流进样，进样量为1μL。

质谱条件：离子源温度为230℃，接口温度为280℃，电离方式：电子轰击电离（EI），电离能量70Ev, 采用选择离子监测(SIM) 进行检测, 3 种除草剂的保留时间, 定性、定量离子见表1。

1.3 试验方法

甘蔗或果蔗砍后去叶去稍去皮后，将蔗茎剁成小块，用料理机将其粉碎(不会出现蔗汁，只是汁渣混合物)，称取汁渣混合物10g于50mL 离心管中，加入1g·L-1冰乙 …… 此处隐藏：7245字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……