2018年东北林业大学高分子化学与高等有机化学之高分子化学考研复

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2018年东北林业大学高分子化学与高等有机化学之高分子化学考研复试核心题库（一） (2)

2018年东北林业大学高分子化学与高等有机化学之高分子化学考研复试核心题库（二） (8)

2018年东北林业大学高分子化学与高等有机化学之高分子化学考研复试核心题库（三） (14)

2018年东北林业大学高分子化学与高等有机化学之高分子化学考研复试核心题库（四） (20)

2018年东北林业大学高分子化学与高等有机化学之高分子化学考研复试核心题库（五） (25)

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第 2 页，共 30 页 2018年东北林业大学高分子化学与高等有机化学之高分子化学考研复试核心题库

（一）

特别说明：

1-本资料为学员内部使用，整理汇编了2018考研复试重点题及历年复试常考题型。

2-资料仅供复试复习参考，与目标学校及研究生院官方无关，如有侵权、请联系我们立即处理。 ————————————————————————————————————————

一、问答题

1． 判断下列烯类能否进行自由基聚合，并说明理由。

【答案】乙烯基吡啶和乙烯基吡咯烷酮（前两个）都能进行自由基聚合，因为单取代，结构不对称，有共轭效应，虽然侧基体积较大。马来酸酐（后一个）不能进行自由基聚合，因为1,2-二取代基造成较大空间阻碍。

2． 传统自由基聚合难以成为“活性”/可控聚合的原因是什么？

【答案】传统自由基聚合自由基的浓度大，活性高，容易发生链终止和链转移，故难成为“活性”/可控聚合。

3． 给出下列聚合物的中文名称、单体和合成反应式。

⑴

（2）

（3）

（4）

（5）

（6）

【答案】（1）聚甲基丙烯酸甲酯的单体为甲基丙烯酸甲酯。

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第 3 页，共 30 页 （2）聚乙烯醇的单体为醋酸乙烯酯。

（3）聚癸二酰己二胺（尼龙-610）的单体为己二胺和癸二酸。

（4）聚异戊二烯的单体为异戊二烯。

（5）聚己（内）酰胺的单体为己内酰胺或氨基己酸。

或

（6）聚碳酸酯的单体为双酚A 和光气。

4． 以为引发剂，分别以硝基甲烷和四氢呋喃为溶剂，在相同条件下使异戊二烯聚合。

判断在不同溶剂中聚合速度的大小顺序，并说明其原因。 【答案】聚合反应速度的大小顺序为：在中在

中溶剂的电子给予指数越大，越易使活性种的反离子溶剂化。随反离子溶剂化程度的增大，则松对甚至自由离子活性种的浓度增大。四氢呋喃的电子给予指数比硝基甲烷的大得多。在硝基甲烷中主要是紧对；在四氢呋喃中主要是松对，还有少量自由离子。不同形式的活性种和单体的反应能力是：自由离子>松对>紧对，所以以

为引发剂时，异戊二烯在四氢呋喃中的聚合速度比在硝基甲烷中的大。

5． 何谓解散聚？与聚合物的结构有何关系？写出解聚的化学反应方程式。

【答案】（1）聚合物在热的作用下发生热降解，但降解反应是从链的末端开始，降解结果变为单体，单体收率可达这种热降解叫做解聚。

（2）聚甲基丙烯酸甲酯解聚反应可表示为

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6． 简要解释下列名词，并指出它们之间的异同点。

（1）①本体聚合；②气相聚合；③固相聚合；④熔融缩聚。

（2）①悬浮聚合；②乳液聚合；③界面缩聚。

（3）①溶液聚合；②淤浆聚合；③均相聚合；④沉淀聚合。

【答案】（1）①不加任何其他介质（如溶剂、稀释剂或分散介质），仅是单体在引发剂、热、光或辐射源作用下引发的聚合反应，称做本体聚合。

②只用极少量稀释剂作催化剂的分散介质，并在单体沸点以上的温度下聚合，称为气相聚合。例如丙烯以Ti 系载体催化剂于

压力下的聚合。这种聚合实际上是气相单体在固体催化剂上的本体聚合。

③固体（或晶相）单体在其熔点以下发生的聚合反应，或是在单体熔点以上但在形成的聚合物的熔融温度以下进行的聚合反应，称固相聚合。前者是“真正”的固相聚合，实质上它也是不添加其他介质的本体聚合。

④聚合温度不仅高于参与聚合的单体的熔点，

而且还常比形成的聚合物的熔融温度高出

整个聚合体系始终处于熔融状态，称熔融聚合；由于它常是固体的官能单体的缩聚，故

常称熔融缩聚。这种聚合除有时加入少量催化剂外，一般均不加任何稀释介质，所以实质上它也是本体聚合。

（2）①借助机械搅拌和悬浮剂的作用，

使油溶性单体以小液滴（直径

）悬浮在水介质中，形成稳定的悬浮体进行聚合，称悬浮聚合。

②借助机械搅拌和乳化剂的作用，

使单体分散在水或非水介质中形成稳定的乳液（粒子直径

）并加入少量引发剂而聚合的反应，称乳液聚合。它在形式上和悬浮聚合同属非均相聚合体系，但是由于乳液聚合有胶束存在，使其聚合机理和聚合反应特征均和悬浮聚合显著不同。

③两种单体分别溶于互不相溶的溶剂中，随后把两种单体溶液倒在一起，在两相界面上发生的快速缩聚反应称界面缩聚。其特点是：使用活泼单体，反应速度极快；两单体的配比和纯度要求不甚严格；大都是不可逆反应（区别于平衡缩聚）；缩聚反应可在静止的界面上，也可在搅拌下进行。它也是非均相聚合体系，但聚合场所既不是在悬浮小液滴（悬浮聚合），也不是在胶束中（乳液聚合），而是在互不相溶的两相界面上发生。

（3）①单体和引发剂溶于适当溶剂中进行的聚合反应。大多数情况下，生成的聚合物也溶于同一溶剂，整个聚合过程呈均相溶液。

②催化剂（引发剂）和形成的聚合物均不溶于单体和溶剂（稀释剂）的聚合反应。由于催化

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第 5 页，共 30 页 剂在稀释剂中呈分散体，形成的聚合物也呈细分散体析出，整个聚合体系呈淤浆状，故专称淤浆聚合。由于聚合时使用了溶剂（或稀释剂），一般也常归入溶液聚合范畴。

③单体、引发剂和形成的聚合物均溶于同一溶剂的聚合反应；或引发剂和形成的聚合物均溶于单体的本体聚合或熔融缩聚反应，聚合体系始终为均相者，均称做均相聚合。

④生成的聚合物不溶于单体和溶剂，在聚合过程中形成的聚合物不断沉淀析出的聚合反应，称沉淀聚合。将丙烯腈溶于水中（或分散在水中），加入水溶性氧化还原引发剂

体系进行聚合，生成的聚丙烯腈不断从水相中析出，常专称丙烯腈的水相沉淀聚合。

二、计算题

7． 在搅拌下依次向装有四氢呋喃的反应釜中加入和苯乙烯。当单体聚合了一半时，向体系中加入

然后继续反应。假如用水终止的和继续增长的聚苯乙烯的相对分子质

量分布指数均是1，

试计算： （1）水终止的聚合物的数均分子量；

（2）单体完全聚合后体系中全部聚合物的数均分子量；

（3）最后所得聚合物的相对分子质量分布指数。

【答案】已知：加入反应爸中的为苯乙烯为单体反应一半时加入 （1）水终止的聚合物的平均分子量

（2）单体完全转化后全部聚合物的平均分子量

（3

）因为…… 此处隐藏：1290字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……