中国化学会第二十五届全国高中学生化学竞赛(2)

——

2-1

2-2 4

2-3 有。该化合物只有旋转轴（第1类对称元素）。

2-4

2-5 2CoCl2 + 10NH3 + 2NH4Cl + H2O2 → 2Co(NH3)6Cl3 + 2H2

O

第3题（8分）

A．LiNH2 B．LiH C．Li2NH D．NH3 E．Li3N F．LiOH G．LiN3 I．N2 第4题（9分）

4-1 BaIn0.55Co0.45O3-δ+(1.45-2δ)I+(6-2δ)H+=Ba2++0.55In3++0.45Co2++(1.45-2δ)/2I2+(3-δ)H2O

—

4-2 2S2O32 + I2 = S4O62+ 2I

—

—

—

4-3 根据化合物的电中性原则，有

2 + 0.55×3 + 0.45SCo = 2×(3-δ) （a）

根据反应中的电子得失关系，有

0.45×(SCo-2)×n(样品) = 2n(I2) （b）

其中：n(样品) = 0.2034 g/M =0.2034/(275.0-16.00δ)mol

n(I2) = n(S2O32)/2 = 0.05000M×10.85 mL/2 = 0.2712×10-3mol

—

解(a)和(b)联立方程

得SCo = 3.58 δ= 0.37 第5题（10分）

5-1 A：

5-2 D：

5-2 A +1 B +1 C +3 D +3 E +3 5-4 A d2sp3 C dsp3 D d2sp3 E dsp3

5-5 顺磁性 理由可由下图表达：

第6题（10分） 6-1

⑴ 设混合气体未被压缩，在298K（V1、T1）达平衡，N2O4(g)的平衡分压为p1，NO2(g)的平衡分压为p2，则 p1 + p2 = 1atm (a) KP(298K) = (p2/p )2/(p1/p ) = 0.141 (b) 解联立方程(a)和(b)，得：

p1 = 0.688 atm， p2 = 0.312 atm

⑵ 设针管压缩未发生平衡移动，已知pT1 = 1atm，T1 = 298K，T2 = 311K，V2/V1 = 1/2，根据理想气体状态方程pT1 V1/ T1 = pT2 V2/ T2，解得：

pT2 = 2.087 atm，N2O4(g)的分压p1 = 1.436 atm，NO2的分压p2 = 0.651 atm

⑶ 压缩引发压力变化，QP = 0.6512/1.436 = 0.296 < 0.363 = KP(311K)，平衡正向移动。设达到平衡时N2O4(g)分压减小x atm，则NO2的分压增加2x atm，有：

KP(311K) = [(p2 +2x)/p ]2/[(p1-x)/p ] = 0.363 (c) 解得：x = 0.0317 atm。

N2O4(g)的平衡分压p1(311K) = 1.404 atm，NO2(g)的平衡分压为p2(311K) =0.714 atm

⑷ 浓度比等于分压比：p2(311K)/ p2(298K) = 0.714/0.312 = 2.29，增加了1.29倍。

6-2 压缩后的混合气体在室温下放置，温度逐渐下降，平衡象放热方向移动，NO2聚合成N2O4，颜色逐渐变浅，直到体系温度降至室温，颜色不再变化。 第7题（9分）

7-1

7-2 立方金刚石的碳环构型全部为椅式，六方金刚石碳环构型既有椅式又有船式。

7-3

7-4 4

第8题（10分） 8-1 6

8-2

8-3

8-4 ⑵亲核取代反应 ⑶亲核取代反应 ⑷水解反应 ⑹脱羧反应 第9题（10分）

3

3

3

3

9-1 A、

B、

OH

C、 D、

E、9-2 ②

M、 N、

9-3 B和C分子中有更大的共轭体系，更稳定。 9-4 4

第10题（8分）

N

H

Cl

10-1

HN

Cl

ClH2O

HO

Cl10-2

3

3

3

3

10-3

OCH3

H3CO

3

OCH3

H3CO

3