二苯基乙二酮的制备及薄层色谱预习报告及思考题

实验一 二苯基乙二酮的制备及薄层色谱

一、实验目的

1. 学习安息香氧化制备α—二酮的原理与方法。

2. 掌握薄层色谱的原理，薄层板的制作。

3. 学习薄层色谱法跟踪反应进程。

二、基本原理

（一）制备二苯基乙二酮的原理

H+2FeCl3+2FeCl2+2HCl

（二）薄层色谱的相关知识

1.薄层色谱的原理

薄层色谱（Thin Layer Chromatography）常用“TLC”表示。其原理概括起来是：由于混合物中的各个组分对吸附剂（固定相）的吸附能力不同，当展开剂（流动相）流经吸附剂时，发生无数次的吸附和解吸过程。吸附能力弱的组分随流动相迅速向前移动，吸附能力强的组分滞留在后。由于各组分具有不同的移动速率，最终得以在固定相薄层上分离。 2.薄层色谱常用的吸附剂

（1）薄层吸附色谱的吸附剂最常用的是硅胶和氧化铝。

（2）硅胶是无定形多孔性物质，略具酸性，适用于酸性或中性物质的分离。

（3）薄层色谱用的硅胶分类：

硅胶 H — 不含粘合剂；

硅胶 G — 含煅石膏粘合剂；

硅胶 HF254 — 含荧光物质，可在波长254nm紫外光下观察荧光；

硅胶 GF254 — 既含煅石膏又含荧光剂。

（4）粘合剂：煅石膏（CaSO4 · ½ H2O）、淀粉、羧甲基纤维素钠（CMC） 加粘合剂的薄层板称为硬板，不加粘合剂的薄层板称为软板。

3.薄层板的制备

薄层板分为干板和湿板。薄层应尽量均匀而且厚度（0.25~1mm）要固定。否则，展开时溶剂前沿不齐，色谱结果页不易重复。湿板的制法有“平铺法”和“浸渍法”两种。 常用的是一种简易平铺法：

（1）铺板：取硅胶粉与0.5~1%的CMC水溶液在烧杯中调成糊状（不要用力过大、过快，以免产生气泡），迅速铺在清洁干燥的载玻片上，用玻璃棒将其涂满整块玻璃片，用手轻轻振摇玻璃片，使表面均匀平滑，放在水平台上，室温下晾干后进行活化。

（2）活化：烘箱要慢慢升温，硅胶板一般在105~110℃恒温30min 。

4.点样

通常将样品溶于低沸点溶剂（丙酮、甲醇、乙醇、氯仿、苯、乙醚和四氯化碳等）配成1%溶液，用内径小于1mm、管口平整的毛细管点样。

点样前，在距薄层板底端约1 cm处，用铅笔轻轻划一条横线，作为起始线。然后用毛

细管吸取样品溶液，垂直地轻轻接触到薄层板的起始线上。点样要轻，不可刺破薄层。

（1）斑点直径一般不超过2mm。

（2）因溶液太稀，一次点样不够，如需重复点样，则应等前次点样的溶剂挥发后方可重点，以免样点过大，造成拖尾、扩散等现象，影响分离效果。

（3）若在同一块板上点多个样，样点间距应为1~1.5cm。

（4）点样结束待样点干燥后，方可进行展开。

（5）样品太少时，斑点不清楚，难以观察，但样品量太多时，易造成斑点过大，互相交叉或拖尾，以致不容易分开。

5.展开

将选择好的展开剂放在层析缸中，使层析缸内空气饱和，再将点好样品的薄层板放入层析缸中进行展开。

使用足够的展开剂以使薄层板底部浸入溶剂3~5 mm，但溶剂不能太多，否则样点在液面以下，溶解到溶剂中，不能进行层析。

当展开剂上升到薄层板的前沿（离顶端5~10mm处）或各组分已明显分开时，取出薄层板，立即用铅笔划出溶剂前沿的位置，找出各斑点。根据比移值（Rf ）的不同对各组分进行鉴别。

6.显色

（1）直接观察：展开后，如果化合物本身有颜色，就可直接观察它的斑点。

（2）紫外灯下观察：很多有机物本身无色，可在紫外灯下观察有无荧光斑点，圈出斑点位置。

（3）碘薰法：薄层板的溶剂挥发后，放在含有0.5g 碘的密闭容器中。碘与展开后的有机化合物可逆地结合，在数秒钟内化合物斑点呈黄棕色。色谱板在展开缸内取出后，呈现的斑点在2~3s内消失，因此，必须立即用铅笔标出化合物位置。

（4）显色剂显色：一般的显色剂，还有腐蚀性的显色剂，如浓硫酸、浓盐酸、浓磷酸等。 7.比移值的测定

比移值（R f） 表示物质移动的相对距离，即展开后样品点到原点的距离和溶剂前沿到原点的距离之比，常用分数表示。 R f 值与化合物的结构、薄层板上的吸附剂、展开剂、显色方法和温度等因数有关。但在上述条件固定的情况下，R f 值对每一种化合物来说是一个特定的数值。当两个化合物具有相同的R f 值时，在未做进一步的分析之前不能确定它们是不是同一个化合物。在这种情况下，简单的方法是使用不同的溶剂或混合溶剂来作进一步的检验。

Rf=溶质移动距离a 展开剂移动距离b

式中：a为溶质由点样中心到展开后溶质最高浓度中心的距离；b为有点样中心到展开剂前

沿的距离。

三、实验准备

1.试剂：二苯基羟乙酮2.2g(0.01mol),冰醋酸10ml,三氯化铁5.5g,70%乙醇。

2.仪器：100ml三口烧瓶，球形冷凝管，锥形瓶，布氏漏斗，吸滤瓶，红外光谱仪，液相色谱仪，显微熔点测定仪。

3.物理常数：

名称 M m.p.(℃) b.p.(℃) 水溶性

二苯基羟乙酮 212.24 134~138 194 不溶于冷水，微溶于热水和乙醚 二苯基乙二酮

210.23 94~97 347 0.5g/L(20℃)

四、仪器安装要点

五、实验操作

（一）薄层板的制作及活化：每人制两块硅胶板

1. 选用2.5 7.5（cm）规格的玻璃板两块，用肥皂水洗净，用蒸馏水淋洗两次后烘干，用时再用酒精棉球擦除手印至对光平放无斑痕。

2. 称取 2g 硅胶GF254，边搅拌边慢慢加入到盛有4~5mL 0.3% CMC溶液的烧杯中，调成糊状，平铺在玻璃片上。（注意：专用量筒量取，药匙不要混用，制作薄层板的烧杯，玻璃钉不要挪作他用，防止污染薄层板）

3. 晾干后放入105~110℃ 烘箱内烘30分钟（活化）。

（二）二苯基乙二酮的制备

1.反应

采用薄层色谱跟踪反应进程（展开剂：二氯甲烷）：

检查确认反应结束后：

（1）在反应瓶中加入50mL水，加热至沸腾，冷却，即有黄色固体析出（注意：一定要冷却充分，以减少损失）。

（2）过滤，得到粗产物

2.提纯

用70%乙醇40mL重结晶（活性炭脱色），得到淡黄色针状晶体。 （溶解时用加热回流装置）

3.数据处理

(1)计算各个样点的比移值Rf

(2)测定产品熔点及红外光谱。

六、实验提问

（1）除本实验用到的FeCl3外，还有哪些氧化剂可以用来制备二苯基乙二酮，这些氧化剂有哪些优缺点？

一．硝酸氧化法。用硝酸氧化法较为方便，但反应中会释放出二氧化氮，对环境产生污染

二．醋酸铜氧化法。安息香可以被温和的氧化剂醋酸铜氧化生成a-二酮，铜盐本身被还原成亚铜态。实验经改进后使用催化量的醋酸铜，反应中产生的亚铜盐可不断被硝酸铵重新氧化成铜盐，硝酸本身被还原为亚硝酸铵，后者在反应条件下分解为氮气和水。改进后的方法在不延长反应时间的情况下可明显节约试剂，且不影响产率及产物纯度。

三．三氯化铁氧化法。避免常用的硝酸氧化法中产生有毒的氮的氧化物，而且收率高、质量好、操作方便、安全。

（2）本实验中，加入醋酸的目的是什么？

这个反应是一个氧化还原反应，冰醋酸既作为一个溶剂，也作为一个酸性介质提供者。 ① 三氯化铁在酸性介质中能够发挥最强的 …… 此处隐藏：1278字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……