大学有机化学复习总结免费 完整(2)

例如：

下列芳香族化合物：

。 例如： 萘环的 A. α—位； B. β—位 ； C. 氯苯 ； D. 苯

22 3

在亲电取代反应中相对活性次序为为。

例如：下列各化合物中，最容易与浓硫酸发生磺化反应的是（ ）。

33)22

3

（六）其它

1. 亲核性的大小判断： 2. 试剂的碱性大小：3. 芳香性的判断： 4. 定位基定位效应强弱顺序：

邻、对位定位基：－O＞－N(CH3)2＞－NH2＞－OH＞－OCH3＞－NHCOCH3＞－R ＞－OCOCH3＞－C6H5＞－F＞－Cl＞－Br＞－I

＋

间位定位基：－NH3＞－NO2＞－CN＞－COOH＞－SO3H＞－CHO＞－COCH3＞－COOCH3＞－CONH2

五、活性中间体与反应类型、反应机理 反应机理：

1. 自由基取代反应机理

中间体：自由基

反应类型：烷烃的卤代，烯烃、芳烃的α－H卤代。

2. 自由基加成反应机理

中间体：自由基：

反应类型：烯烃、炔烃的过氧化效应。

3. 亲电加成反应机理

中间体：环鎓离子（溴鎓离子，氯鎓离子）

反应类型：烯烃与溴，氯，次卤酸的加成 中间体：碳正离子，易发生重排。

反应类型：烯烃的其它亲电加成（HX，H2O，H2SO4，B2H6，羟汞化-去汞还原反应）、炔烃的亲电加成，小环烷烃的开环加成，共轭二烯烃的亲电加成。 或环鎓离子）：

4. 亲电取代反应机理：

中间体：σ-络合物（氯代和溴代先生成π络合物） 反应类型：芳烃亲电取代反应（卤代，硝化，磺化，烷基化，酰基化，氯甲基化）。

5. 亲核加成反应机理：

中间体：碳负离子

反应类型：炔烃的亲核加成 6. 亲核取代反应机理：

SN1反应

中间体：碳正离子，易发生重排。

反应类型：卤代烃和醇的亲核取代（主要是3°），醚键断裂反应（3°烃基生成的

醚）。

SN2反应

中间体：无（经过过渡态直接生成产物）

反应类型：卤代烃和醇的亲核取代（主要是1°），分子内的亲核取代，醚键

断裂反应（1°烃基生成的醚，酚醚），环氧乙烷的开环反应。

7. 消除反应反应机理

－

E1机理：

中间体：碳正离子，易发生重排。

反应类型：醇脱水，3°RX在无碱性试剂条件下在污水乙醇中的消除反应。 E2机理：

中间体：无（直接经过过渡态生成烯烃） 反应类型：RX的消除反应 E1cb机理：

中间体：碳负离子

反应类型：邻二卤代烷脱卤素。

重排反应机理：（rearrangement）

重排反应规律：由不稳定的活性中间体重排后生成较稳定的中间体；或由不稳定的反应物重排成较稳定的产物。 1、 碳正离子重排

（1） 负氢1,2

－迁移：CH32

CHCH3CHCH3

（2） 烷基1,2

－迁移：CH3CH3（3） 苯基1,2－迁移：

C6C6H52

2

CH32CH3

3

C62C6H5

6H52C6H5

6H52C6H5

频哪醇重排：

CH33

CH3CH3

OHOH

3

CHCH3

CH3O

CH3

33

3CH3

OHOH2

3OH3CH3

CH3(频哪酮)

3CH3

在频哪醇重排中，基团迁移优先顺序为：Ar＞R＞H

（4） 变环重排：

332

3

33

（5） 烯丙位重排：碱性水解

CH3CH

CH

CH2Cl

3CH

CH

2CH3

δCH3CH

CH

2OH

CH3CH

CH2

2、其它重排

（1） 质子1,3－迁移（互变异构现象）

CH3

C

CH

424

CH2

O3CH3

六、鉴别与分离方法 七、推导结构

1. 化学性质：

烯烃的高锰酸钾氧化； 烯烃的臭氧化反应； 芳烃的氧化； 邻二醇的高碘酸氧

化

2. 光波谱性质：

红外光谱： 3650~2500cm O—H，N—H伸缩振动

3300~3000cm —C≡C—H（3300），C=C—H（3100），Ar—H（3030) 伸缩振动 3000~2700cm —CH3，—CH2，次甲基，—CHO（2720，2820） 伸缩振动 1870~1650cm C=O ( 酸、醛、酮、酰胺、酯、酸酐)伸缩振动

类别醛、酮

键和官能团

C=OR-CHO

－1－1－1－1

伸缩(cm-1)

1750-16802720

1770-1750（缔合时在1710）

说明

C=O羧酸

－1

OH2气相在3550，液固缔合时在酸酐酰胺晴酰卤

C=OC=ONH2

1800

1860-1800 1800-1750

1690-1650

3520，3380（游离）缔合降低1002260-2210

3000-2500（宽峰）

C=O酯n+1规律1735

n

C N

n+1个，

1）.不饱和度的计算

（不饱和度）= 1/2（2 + 2n4 + n3 - n1）

n41、n3、n1分别表示分子中四价、三价和一价元素的原子个数。

如果 =1，表明该化合物含一个不饱和键或是环烷烃； =2，表明该化合物含两个C=C双键，或含一个C≡C三键等； ≥4，表明该化合物有可能含有苯环。

2）. 红外光谱观察官能团区域

(1). 先观察是否存在C=O(1820~1660cm, s) (2). 如果有C=O, 确定下列状况.

羧酸: 是否存在O-H(3400~2400cm-1, 宽峰, 往往与C-H重叠) 酰胺: 是否存在N-H(3400cm附近有中等强度吸收; 有时是同 等强度的两个吸收峰

酯: 是否存在C-O(1300~1000cm有强吸收) 酸酐: 1810和1760cm附近有两个强的C=O吸收

醛: 是否存在O=C-H(2850和2750附近有两个弱的吸收) 酮: 没有前面所提的吸收峰 (3). 如果没有C=O, 确定下列状况.

醇、酚: 是否存在O-H(3400~3300cm, 宽峰; 1300~1000cm附近的C-O吸收)

胺: 是否存在N-H(3400cm附近有中等强度吸收; 有时是同 等强度的两个吸收

醚: 是否存在C-O(1300~1000cm有强吸收, 并确认 3400~3300cm附近是否有O-H吸收峰) (4).观察是否有C=C或芳环 C=C: 1650cm附近有弱的吸收

芳环: 1600~1450cm范围内有几个中等或强吸收

结合3100~3000cm的C-H伸缩振动, 确定C=C或芳环。

-1

-1

-1

-1

-1

-1

-1

-1

-1

-1

-1

-1

3）分析核磁共振谱图

（1） 根据化学位移（δ）、偶合常数（J）与结构的关系，识别一些强单峰和特征

峰。如：下列孤立的甲基和亚甲基质子信号，极低磁场（δ10~16）出现的羧基，醛基和形成分子内氢键的羟基信号。O

O

CH3CCOOH

CHO

CH2ClOH

CH3OCH3CR3

CH3NRO

CH3CH2CN

（2）. 采用重水交换的方法识别-OH、-NH2、-COOH上的活泼氢。如果加重水后相应的信号消失，则可以确定此类活泼氢的存在。

（3） 如果δ在6.5~8.5ppm范围内有强的单峰或多重峰信号，往往是苯环的质子信号，再根据这一区域的质子数目和峰型，可以确定苯环上取代基数目和取代基的相对位置。

（4）. 解析比较简单的多重峰（一级谱），根据每个组峰的化学位移及其相应的质子数目对该基团进行推断，并根据n+1规律估计其相邻的基团。

（5）. 根据化学位移和偶合 …… 此处隐藏：2396字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……