有机化学第二版徐寿昌主编 第2章 烷烃第12章 醛酮和核磁共振-1(2)

有机化学第二版徐寿昌主编 第2章 烷烃

解：A,B的可能结构式及反应如下：

CH3

CH3

C=CHCH2CH2CCH(A)HOOCCH(B)

2CH2CCH3

3

CH3CCH

3

+

HOOCCH(B)

+

2CH2CCH3

ONaOCl

HOOCCH

O

3

2CH2COOH

HCCl

O

-1

十六、化合物A具有分子式C6H12O3,在1710cm处有强的IR吸收峰，A用碘的氢氧化钠水溶液处理时，得到黄色沉淀。与托伦试剂作用不发生银镜反应，然而A先用稀硫酸处理，然后再与托伦试剂作用有银镜反应。A的NMR数据如下： δ2.1(3H) 单峰 δ3.2(6H)单峰 δ 2.6(2H)多重峰 δ 4.7(1H)三重峰，试推测A的结构。 解：

A的结构及根据如下：

-1

十七、某化合物A(C12H14O2)可在碱存在下由芳醛和丙酮作用得到。IR在1675cm有强吸收峰。

-1

A催化加氢得到B，B在1715cm 有强吸收峰。A和碘的碱溶液作用得到碘仿和化合物C（C11H12O3）.使B和C进一步氧化均得到D(C9H10O3),将D和浓氢碘酸作用得另一个酸E(C7H6O3),E能用水蒸气蒸出。试推测E的结构式，并写出各步反应式。

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解：E的结构式及各步反应式如下：

E:

COH

A:

OH

CH=CHCCH

OC2H5

3

H2,Cat

CH2CH2CCH

O

OC2H5

3

COH

OH

(E)

(C7H6O3)

CH=CHCCH

OC2H5CH=CHCOOHOC2H5

HI

3

I2,NaOH

CH=CHCOOH

(C)

OC2H5

(C11H12O3)

[O]

COOHOC2H5

(D)(C9H10O3)

COH

OH

这个题有问题，A加氢很难保证仅仅是烯烃加氢而是羰基保留。

十八、下列化合物的NMR图中只有一个单峰，试写出它们的构造式。

1.C2H6O

2.

C4H6

3.C4H84.C5H125.C2H4Cl26.C8H18

CH3

CH3

CCH3

1.CH3OCH32.CH3C

3

3

.

4.5.

CH3

ClCH

2CH2Cl

6.

CH3CCH3

CH3

CH3

CH3

CCH3

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十九、化合物A的相对分子量为100，与NaBH4作用后得到B，相对分子量为102，B的蒸气高温通过三氧化二鋁可得相对分子量为84的化合物C,C臭氧分解后得到D和E,D能发生碘仿反应，而E不能。是根据以上化学反应和A的如下譜图数据，推测A的结构，并写出各步反应式。

-1 -1 -1

A的IR: 1712cm1383cm1376cm

A的NMR:

δ 1.00 1.13 2.13 3.52

峰型 三 双 四 多 峰面积 7.1 13.9 4.5 2.3 氢数比 3 6 2 1

解：化合物C为烯烃：C6H12

化合物B为醇，C6H14O A为酮。其结构为：

CH3CHCH2CIR1712cm

各步反应式如下：

CH3

CH3

CH2

CO

(A)

CH3

CH3CH2CH=CCH

(C)

3

H,Cat

CH3

CH3

CH2

CHOH(B)

CHCH3

CHCH3

H2O

OZn,H2O

CH3CH2CHO

(E)

+

CH3COCH(D)

3