物理化学（重点）超强总结(4)

其反应速率：J??1dnA1dnB1dnG1dnH????adtbdtgdthdt?k?A??B???

8、 有许多的速率公式：r定义反应级数：n???

????

3、对于基元反应：aA?bB?gG?hH ，

其速率公式：r4、 速率常数k?k?A??B?ab

/(mol?dm?3)1?n?s?1 ，n是反应级数。

速率公式的微分形式 速率公式的微分形式 半衰期 5、几种简单级数反应的速率公式：（a是反应物的起始浓度，x为t时刻反应物已反应掉的浓度）

级数 0 dx?k0 dtx?k0t a?k1t a?xt12?a2k0 1 dx?k1(a?x) dtdx?k2(a?x)2 dtdx?k2(a?x)(b?x) dtlnt12?0.6932 k11 k2a2 11??k2t a?xat12? 2 1b(a?x)ln?k2t a?ba(b?x)3 dx?k3(a?x)3 dt11??2k3t 22(a?x)at12?32k3a2 5、 阿累尼乌斯经验公式：

Edlnk?a2 ?k?Ae?EaRT dTRT?1mol（Ea称为实验活化能，一般被看做与温度无关的常数，单位：J?6、有效碰撞数q的计算：q或kJ?mol?1）

?e?EcRT

第七、八章 表面现象和分散系统

1、在一定的温度与压力下，对一定的液体来说，扩展表面所做的表面功?W'应与表面积dA成正比，以?表示比例系数：

?W'??dA

若扩展过程可逆：??(?G)T,p ?A?1；表面张力（N*m）。 ?可称为：表面吉布斯函数，表面能（J*m?2）

2、弯曲液面下的附加压力：?p?2?r（方向指向曲面球心，即无论凹凸液面，球内压力总是大于球外压力）。

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曲率对蒸汽压的影响： 开尔文公式：lnpr'2?Mp'?RTr?

pr'为饱和蒸汽压，p'为平面液体蒸汽压

3、毛细管现象：h?2?cos??gR（R为毛细管半径），完全润湿时：?=0.。

4、气体在固体表面的吸附： （1）吸附等量式：???lnp???adsHm??T???（?adsHm是吸附热，为负；p为吸附质平衡分压）

等量RT2（2）朗格缪尔等温式：a?k??kbp1?bp（a为吸附量，）

5、物理吸附与化学吸附： 物理吸附 化学吸附 吸附力 范德华力 化学链力 吸附分子层 被吸附分子可以形成单分子层或多分子层 被吸附分子只能形成单分子层 吸附选择性 无选择性，任何固体皆能吸附任何气体，易有选择性，指定吸附剂只对某些 气体有液化者易被吸附 吸附作用 吸附热 较小，与气体凝聚热相近，约为 较大，近于化学反应热，约为2?104?4?104J?mol?1 4?104?4?105J?mol?1 吸附速率 较快，速率少受温度影响。 较慢，升温速率加快，不易达平衡， 以达平衡，较易脱附 较难脱附

第六章

1、设每种分布的微观状态数为tj ，那么系统的总微观状态数就等于各种分布的微观状态

数之和：???tj

2、波尔兹曼定理：S?kln?（k?RL?1.38?10?23）

3、斯特林近似：lnN!?NlnN?N

4、分子配分函数：

n??kTkT 最概然分布方式：igiein??igieiN??g??????（?i为i级能量值，g为简并度）

ieikTnjgjkTje

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