物理化学（重点）超强总结(3)

（2）液相反应：

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理想液态混合物：K???x??BB 理想稀溶液：K???(cBc?)?B 非理想稀溶液：K???aBB

（3）复相反应：

3、（1）温度对平衡常数的影响：lnK?(2)??rHm11K?(1)?R(T?)

1T2 （2）压力、惰性气体的影响：K??Kn(pp?n??总)

第四章 多相平衡

1、相：系统中，物理及化学性质完全均一的部分。

气体：一个系统中，无论有多少气体，都只能形成一个气相。

液体：由于不同液体的相互溶解的程度不同，一个系统中可以有一个或两个液相，但不会超过三个。

固体：如果系统中的不同固体达到分子程度的均匀混合，形成固溶体，一种固溶

体是一个固相；否则，不论固体有多碎，系统中有多少固体，就有多少个 固相。

2、 物种数S：系统中所含的化学物质。

3、 组分数K：足以表示系统中各相组成所需要的最少独立物种数。 4、 独立化学平衡数R，独立溶度关系数R’ 5、

K?S?R?R'

6、 自由度：在不引起旧相消失和新相形成的前提下，可以在一定范围内独立变动的强度性 质。 7、 相律：

f?K???2（只考虑温度和压力）?为相数

普遍式：

f?K???n

第五章 电化学

1、（1）原电池：正极是阴极（还原极）；负极是阳极（氧化极）。 （2）电解池：正极是阳极（氧化极）；负极是阴极（还原极）。

2、法拉第定律：当电流通过电解质溶液时，通过电极的电荷量与发生电极反应的物质的

量成正比：Q?nF，其中1F?96485C?mol?1，n的数值就等于该离子的价态变化数。

3、（1）溶液电阻R???lA? ，l为两电极间的距离，A为浸入溶液的电极面积，?为电阻率。

（2）电导率??1?l??G???A?? ?S?m?1?，G是倒数电导。 （3）摩尔电导率?m??c?S?m2?mol?1?

强电解质的摩尔电导率与物质的量溶度c：?m???m(1??c)

弱电解质的摩尔电导率（以HAc为例）： ??m(HAc)???m?H?????m?Ac??

?????m(HCl)??m(NaAc)??m(NaCl)

4、电导测定应用：

（1）求弱电解质的电离度?和电离平衡常数：????m?m

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（2）求微溶盐的溶解度和溶度积： 饱和溶液的溶度：c 溶解度：sc?m2c?2 Kc????1???m(?m??m)????(H2O)， ????m(盐）?m(盐）?(盐）m?Mc

n?nmnm?????nc 溶度积（AmBn）：Ksp?c(A)?c(B)??mc?? ????????5、溶液中的离子的活度和活度系数：

Mv?Av??v?Mz??v?Az?

（1）电解质的化学势可用各个离子的化学势之和表示：

??v????v???

?v?(????RTlna?)?v?(????RTlna?)

?v?????v?????RTlna?v?a?v??????RTlna

（2）离子平均活度a?，与离子平均质量摩尔溶度m?和离子平均活度系数??的关系： （3）对强电解质Mv?Av?来说，令v?v? 离子平均活度系数??va????m?m?

?v?，定义离子平均活度a?v?a?v?a?v? ，

???v???v? ，离子平均质量摩尔溶度m?v?m?v?m?v? 。

（4） 在稀溶液情况下，影响强电解质离子平均活度系数??的主要因素是浓度和离子价数，而且离子价数比浓度的影响更加显

著。溶液离子强度定义：

I?1mBzB2 （m是离子的质量摩尔浓度，z是离子价数，B是某种离子） ?2B

ln????A'I （温度和溶剂指定，A'为常数）

6、可将化学能转化为电能的装置叫电池，若此转化是以热力学可逆方式进行的，则称为“可逆电池”。在可逆电池中，系统吉布斯函数的降低(?rGm)T'p，等于系统对外所做 的最大功W即：

'r此时电池两极间的电势差可达最大值，称为该电池的电动势

E，

(?rGm)T'p?W'r??nFE

7、热力学意义上的可逆电池具备的两个条件：

（1）可逆电池放电时的反应与充电时的反应必须互为逆反应。 （2）可逆电池所通过的电流必须为无限小。 8、能斯特方程：

反应温度为T时，电池反应：aA?bB?gG?hH

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RTaGgaHh方程：E?E?lnabnFaAaB? （n是电极反应中得失电子数，aB是反应物质B的活度）

9、求算电池标准电动势：E10、电动势E及其温度系数

????rGm?nF

?T?p与电池反应热力学量的关系：

??E

???rGm???E???E???nF?S?nF?rm???? ???T?T?T??p??p??p??E???E??T?rSm?nF?T? ?rHm??rGm?T?rSm??nFE?nFT??

??T?p??T?p?? 定温条件，反应的可逆热效应：Qr11、在任何温度下，H的标准摩尔生成吉布斯函数?fGm 、标准摩尔生成焓?fHm及 标准摩尔熵Sm均为零。

?? 电极电势的表示：?????RT（还原态）a lnnFa(氧化态）12、电极电势及其电池电动势的应用：

（1）判断反应趋势：电势越低，越易失去电子；电势越高，越易得到电子。

两个电极进行比较时，在?值相差较大，或活度相近的情况下，可以用数据直接判断反应趋势，否则，均必须比较?值方可

判断。

（2）求化学反应的平衡常数：?rG?m?nFE???nFE??RTlnK ，则lnK=

RT???

（3）求微溶盐活度积：微溶盐活度积Ksp实质就是微溶盐溶解过程的平衡常数。

（4）求离子平均活度系数：测定一电池的电动势E，再由?求得E后，依据能斯特方程求算电池电解质溶液的离子平均活度a?及离子平均活度系数??。

13、（1）当有电流通过电极时，发生的必然是不可逆的电极反应，此时的电极电势?i与可逆电极电势?r不同。

（2）电极在有电流通过时所表现的电极电势?i与可逆电极电势?r产生偏差的现象称为“电极的极化”；偏差的大小（绝对值）

称为“过电势”?????i??r

（3）电极极化，阳极电势升高，阴极电势降低：

?i?阳极???r?? ； ?i?阴极???r??

第六章 化学动力学基本原理

1、反应速率的表示法：J?d?dt

对于任意化学反应：aA?bB?gG?hH ，

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