物理化学（重点）超强总结(2)

（3）定温定压下：

dG???BdnB??Wr' ，也就是说??BdnB是定温度定压条件下一多组分均相系统在发生状态变化时所

能做出的最大有效功。

（4）在不做其他功的条件下，

?dG?T,p?0是能够进行的过程；?dG?T,p?0，过程即达平衡。

pp?

3、理想气体化学势表达式：?????RTln4、对于理想气体混合物来说，其中某种气体的行为与该气体单独占有混合气体总体积时的

行为相同。即?B??B??RTlnpBp?

5、实际气体的化学势：?????RTln?pp?????RTln?fp??

定义逸度

f??p 校正因子?称为逸度系数或逸度因子。

6、拉乌尔定律：一定温度时，溶液中溶剂的蒸气压压

。即： pA*（上标“*”表示纯物质）

pA与溶剂在溶液中的物质的量分数xA成正比，其比例是纯溶剂在该温度时的蒸气

pA?pA*xA?pA*?pA?p*AxB

（溶液蒸气压的降低与溶质在溶液中的摩尔分数成正比）

7、（1）理想液态混合物：在一定的温度和压力下液态混合物中任意一种物质在任意浓度下均遵守拉乌耳定律的液态混合物。 （2）理想液态混合物中物质的化学势：液态混合物与蒸气相达成平衡时，有：

?B(sln)??B(g)??B?(g)?RTlnpB*(g)?RTln?ppB*??(l)?RTlnxB， B?p 其中?B*(l)??B?

8、亨利定律：一定温度时，稀溶液中挥发性溶质的平衡分压与溶质在溶液中的摩尔分数成正比：

pB?kxxB ，

pB是与溶液平衡的溶质蒸气的分压，xB是溶质在溶液中的摩尔分数，kx是比例常数，

称为亨利系数。其数值在一定温度下不仅与溶质性质有关，还有溶剂性质有关，可以大于 或小于纯溶质的饱和蒸汽压

pB* 。

9、理想稀溶液的定义：一定的温度和压力下，在一定的浓度范围内，溶剂遵守拉乌尔定律、溶质遵守亨利定律的溶液称为理想稀溶液。 10、不挥发性溶质理想稀溶液的依数性： （1）凝固点降低：?Tf?R(Tf*)2?fusHm??xB （?fusHm?与温度无关） =KfmB ，其中mB是溶液中溶质的质量摩尔浓度。

Kf是凝固点降低常数KfR(Tf*)2MA?fusHm?（MA是溶剂的摩尔质量，单位kg?mol?1）

6

（2）沸点升高：lnx?vapH?m11A?R(T?*)

bTb沸点升高常数KR(T* b)2MAb?? 则?Tb?KbmB vapH?m

（3）半透膜两边平衡时，纯溶剂的压力为p* 、溶液的压力为p，则

p?p*?? ，压力差?称为渗透压，

渗透压??cRT?MWBRTB??V

?（4）求算活度：lnaA??fusHm(11?vapH?m11?V*m,ART*?)?R(T?*)??

fTfbTbRT

第三章 化学平衡

1、理想气体的化学反应：aA(g)?bB(g)???gG(g)?hH(g)

标准平衡常数K??(pGp?)g(p?Hp)h(pAp?)a(p?

Bp)b 活度商Q(pG'p?)g(pH'p?)h a?(p?

A'p)a(pB'p?)b 标准吉布斯函数变化??rGm??RTlnK? ?rGm??rG?m?RTlnQa

当Qa?K?时，?rGm?0，反应能够正向进行。 当Qa?K?时，?rGm?0，反应能够逆向进行。

当Qa?K?时，?rGm?0，反应达到平衡。

。 2、平衡常数的表示法：

（1）气相反应：K??(pGp?)g(pHp?)h???g?h?a?b(pp?)a(p?b?(?p??BB)(p)??? （）ABp) Kp??p?BB??(pxB)?B?(?x?BB)p???K?xp? Kx??x?BB?K???pp（与温度、压力有关）=

Kx??(n?Bx??BB?Bn总）?(?n?BB)n???总?K?????nn总 Kn?Kxn总

总结：K??Kp(p?)????Kx(pp?)???Kn(pp?n??总)