分析化学习题参考解答(5)

解 作图如下：

850.0750.0650.0p/mmHg550.0450.0350.0250.0150.0-15.0-10.0-5.00.05.0t/度10.015.020.0乙胺的蒸气压与温度的关系图3.00002.80002.60002.40002.20002.00003.40003.50003.60003.70003.80003.90004.00001000/Ty = -1.4811x + 7.9865R2 = 0.9973

lgp

从上图所作直线上任意取两个端点，如（3.400, 2.950）、（4.000, 2.060），得直线方程为：

lgp—1000/T关系图lgp??1.483?

10001000。 ?7.9865 一致）?7.992（和电脑作图所得方程 lgp??1.4811?TT18.在不同温度下测得偶氮异丙烷分解速率常数，其分解反应式和数据结果如下：

C3H7NNC?3H71/T k lnk C?6H14 N20.001808 0.00392 ?5.542 0.001842 0.00192 ?6.255 0.001876 0.00100 ?6.908 ?ERT0.001776 0.00771 ?4.865 0.001912 0.00046 ?7.684 a.试用直线化法作图验证k与T间的关系，可用指数函数式表示：k?Aeb.求出A、E值，并写出完整的方程式。 解 a.将方程改写为 lnk??

E1?lnA，作lnk—图如下： RTT- 12 -

-4.000y = -20600x + 31.71R2 = 0.9997-5.000lnk-6.000-7.000-8.0000.0017500.0018000.0018501/T0.0019000.001950偶氮异丙烷分解反应 lnk—1/T 关系图

所得图形为一直线，得证。

b.由图可得，斜率 ?E??20600，截距 lnA = 31.710 R1.713?105RT故 E = 1.713×105 J·mol-1，A = 5.91×1013 k与T间的方程式为： k?5.91?10e

19.为了鉴定一种分析方法，取基准物（质量分数为100.0%）进行了十次平行测定，结果（%）为100.3，99.4，100.0，99.4，99.9，99.4，100.1，99.4，99.6。试对此分析方法做出评价（95%置信度）。

解 分析结果报告为

13?

x=99.7%，s=0.4%，n=10

_t=|x-μ||99.7%-100.0%|10n==2.37 S0.4%_查表得，f=10-1=9，95%置信度时，t0.05,9=2.262，即t>t0.05,9说明平均值与公认值存在显著性差异，即此法有系统误差。

20.用巯基乙酸法进行亚铁离子的分光光度法测定，在波长605 nm，测定试样溶液的吸光度值，所得数据如下：

x(Fe含量，mg) 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 未知 y（吸光度） 0.077 0.126 0.176 0.230 0.280 0.205 a．列出一元线性回归方程； b．求出未知液中含Fe量； c．求出相关系数。

- 13 -

解 根据题中数据可求出

x?0.20?0.40?0.60?0.80?1.00.077?0.126?0.176?0.230?0.280?0.60 y??0.1778

55利用最小二乘法可知线性方程y?a?bx中：

b??(xi?1nni?x)(yi?y)i?(xi?1?x)2xy?n?x?y0.6354?0.5334?,b???0.085， (x?x)1.2?iiia?y?bx?0.1778?0.085?0.60?0.1268

a)故一元线性方程为：y?0.1268?0.085x

b)故当y=0.205时，代入上述方程，可求出x=0.92,即未知液中的Fe含量是0.92mg； c)根据相关系数计算公式可得：

r?b?(x?(yi?1i?1nni?x)2??y)2?(xi?1ni?x)(yi?y)ni?(xi?1n=0.9998

i?x)2?(yi?y)2i?1

21.为提高分光光度法测定微量镓的灵敏度，选用一种新显色剂。设同一被测试液用原显色液测定四次，吸光度为0.112，0.128，0.120，0.119；用新显色剂测定三次，吸光度为0.190，0.180，0.200，是判断新显色剂测定镓的灵敏度是否有明显提高？两种方法的精密度有无显著性差异？

解 首先用F检验判断使用新、旧显色剂时方法的精密度有无显著性差异

用原显色剂：x1=0.120，s1=6.6 10-3，f1=4-1=3，n1=4 用新显色剂：x2=0.190，s2=1.0 10-2，f2=3-1=2，n2=3

2s2(1.0′10-2)2F=2=2==2.30 -32s小s1(6.6′10)2s大__查表得F0.05,2,3=9.55，即F

22(n1-1)s1+(n2-1)s2=n1+n2-23__sR=3创(6.610-3)2+2创(1.010-2)2 4+3-2=8.1 10-- 14 -