炼化企业碳三、碳四的化工利用(3)

工业生产中应用的丙烯两步氧化法技术主要有：美国索亥俄(Sohio)技术、日本触媒技术、日本三菱油化技术、日本化药技术、德国BASF技术等。丙烯酸两步氧化法生产的技术水平主要取决于催化剂的性能，这是丙烯酸生产的关键。目前，国内丙烯酸装置采用的丙烯酸催化剂主要有日本触媒催化剂、日本三菱油化催化剂、日本化药催化剂、德国BASF催化剂和中石油兰州化工研究中心催化剂。

德国BASF技术：第一步丙烯氧化采用Mo．Bi系列催化剂，丙烯醛单程收率80%，第二步丙烯醛氧化采用Mo，W，V，Fe系列催化剂，丙烯酸单程收率90%。由于采用有机溶剂吸收生成的水，工艺几乎无废水生成，但制备工艺流程长、消耗高、临时停车多，影响生产。

日本触媒(NSKK)技术：第一步丙烯氧化采用Mo．Bi．W混合氧化物催化剂，液态丙烯先气化后，进入第一氧化反应器，在325℃和0.25～0.3MPa下进行气相氧化反应，丙烯转化率98.1% ，丙烯醛总收率可达94% 以上。第二段气相氧化反应采用Mo—V氧化物催化剂，反应在270℃ ，0.2 MPa下进行。两个氧化反应器结合在同一管壳式反应器内，反应热量由熔盐或热煤油移出。工艺投资费用和运行成本较低，技术成熟可靠，在全球占一流地位，但流程长，设备较多。

日本三菱(MPCL)技术：第一步氧化使用MoO—Bi系列催化剂，丙烯转化率大于98% ，第二步氧化使用MoO—V系列催化剂，丙烯醛转化率大于99.3% ，丙烯酸总收率大于88% 。催化剂强度高、不易粉化、寿命长、工艺流程短、设备投资较少，因而具有很高的市场竞争力。

国内丙烯制备丙烯酸的科研工作也取得了很大的进展。中国石油兰州石化研究院研制成功丙烯氧化法制备丙烯酸的LY—A催化剂，其中丙烯转化率98% ，丙烯酸收率88%，目前该催化剂在国内已成功应用于工业化生产装置中。 2.5.3小结

近几年丙烯酸市场已步入充满风险和挑战的薄利时代。投资风险日益增大，涉足丙烯酸行业要谨慎、新建装置应充分考虑市场竞争力的问题。今后我国东北、华东、西北地区丙烯酸酯将出现供大于求，而华南、华北将出现供不应求，特别是华南地区是丙烯酸下游产业集中的地区，市场缺口较大。但当地却没有丙烯酸酯生产。造成我国丙烯酸地域间供求不平衡。丙烯酸加速扩能造成国内丁醇、辛醇供应紧张。价格上涨。而2010年前国内大型乙烯建设项目中，只有四川乙烯规划了丁辛醇项目，因此原料供应紧张在短期内难以解决。因此投资丙烯酸项目应考虑上下游配套问题。 2.6丙烯水合生产异丙醇 2.6.1市场分析

异丙醇又名仲丙醇、二甲基甲醇，是一种性能优良的有机溶剂，广泛用作虫胶、硝基纤维素、生物碱、橡胶以及油脂等的溶剂。异丙醇还是生产多种有机化合物的重要中间体，可用作合成甘油、乙酸异丙酯以及丙酮等的原料，还广泛用作石油燃料的防冻添加剂，用于汽车和航空燃料等方面。此外，异丙醇还可用于制造杀菌剂、

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杀虫剂、清洁剂和消毒防腐剂等，它可以单独使用，也可以和其他醇、表面活性剂并用，在农药、电子工业、医药、涂料、日用化工以及有机合成等领域具有广泛的用途，开发利用前景广阔。

近年来，亚洲经济在加快发展，异丙醇的产能也不断增加，目前亚洲异丙醇的年生产能力已达到近80万吨，三分天下有其一，日本、韩国、中国、印度、中国台湾等现在都已成为全球异丙醇的主要生产地。欧洲是传统的异丙醇生产地，目前异丙醇的年产能约为70万吨。

现在全球有二十余家企业生产异丙醇，年产能在20万吨以上的特大型企业有4家，年产能在10万吨以上的大型企业有8家，年产能在5万吨以上的企业有12家。

其中，产能较大的企业主要有：壳牌化学公司，年产能为48万吨；美国埃克森美孚化学公司，年产能为38万吨；美国陶氏化学公司，年产能为28万吨；德国SasolOlefins&Surfactants公司，年产能为23万吨。

在12家年产能达5万吨及以上的企业中，亚洲的企业有6家，占据了半壁江山，其中日本有2家企业，中国大陆、中国台湾、韩国和印度各有一家企业。中国大陆企业为中石油锦州石化公司，年产能为10万吨。

目前我国异丙醇年产能约为16万吨，主要生产企业为：中石油锦州石化公司，年产能为10万吨；山东东营海科化工集团有限公司，年产能为3万吨；山东淄博诺奥化工有限公司，年产能为2万吨。

现在我国异丙醇年产量达到12万吨左右，而国内市场的年需求量约为23万吨，市场缺口约为10万～12万吨，因此近年来每年都要从国外大量进口异丙醇。2006年，我国市场进口异丙醇的量为9.5万吨，2009年进口量达到10.2万吨。

虽然近几年我国市场上异丙醇的供需矛盾十分突出，但是从有关信息得知，由于异丙醇的生产受到原材料供应、生产工艺、环保治理等诸多因素的制约，未来几年打算新建和扩建异丙醇项目的企业寥寥无几，现在仅有中石油锦州石化公司拟建一套异丙醇生产装置，同时还将实施异丙醇联产异丙醚，开发生产多品种的异丙醇下游产品，但是现在该项目还没有实质性的进展。

预计未来几年，我国市场上异丙醇的需求量还将持续和较快的增长，年均增长率将达到8%～10%，到2015年，我国异丙醇的市场需求量将会达到35万吨左右，国内异丙醇的生产量预计将会在18万～20万吨，市场供应仍然会有较大缺口，每年还要大量进口异丙醇，供需矛盾仍将十分突出。 2.6.2 生产工艺

当前国内外工业生产异丙醇的方法主要是丙烯直接水合法。该法是使丙烯在催化剂存在下直接发生水合反应生成异丙醇，同时副产正丙醇，可分为气相直接水合法、液相直接水合法和气-液混相水合法3种。

气相直接水合法(维巴法)：采用磷酸／硅藻土为催化剂，催化剂含磷酸20% ～30% ，丙烯总转化率达97%，异丙醇选择性达98% ～99%。该法优点是选择性好、

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副产物少，设备腐蚀和污染问题大为改善，同时流程短、设备简单。不足之处是转化率较低，耗能量大；原料丙烯质量分数要求在99%以上，磷酸流失严重。

液相直接水合法：采用钨系多阴离子的水溶液(如钨硅酸)为催化剂，钨硅酸浓度为0.25～10mmol／L。该法优点是催化剂活性高、反应速度快；丙烯单程转化率高、选择性高；催化剂较稳定、可循环使用、寿命长；无公害、反应过程虽需高压，但设备并不需要特殊材质，且无腐蚀性问题。缺点是耗电量大，粗产物含大量水，蒸馏时热量消耗量大。

气—液混相法：气-液混相法以美国德士古德国分公司(Deutche Texaco)离子交换树脂法为代表。采用活性阳离子交换树脂作催化剂。由于催化剂具有良好的活性和耐水性，故可在较低的反应温度和较大的水烯配比条件下反应，且无需高纯度丙烯及大量未反应的丙烯循环，反应条件相对缓和，丙烯转化率高，能耗低。缺点是催化剂价格昂贵，寿命较短。 2.6.3小结

异丙醇属精细化工产品，且具有市场前景好、投资效益高等特点，因此国内有众多省市和企业都将异丙醇项目列入到招商引资计划中。建议国内企业在投资上该项目时须谨慎，必须考虑原料来源和资金实力，停建缺乏竞争力的生产装置。 2.7丙烯生产异丙苯 2.7.1市场分析

异丙苯是一种重要的有机化工原料，用途十分广泛。它主要用于生产苯酚和丙酮，其它用途是用作油漆、清漆和搪瓷珐琅的稀释剂，某些石油溶液的成分以及高辛烷值航空燃料油组分。另外，它还可用于制造聚合和氧化催化剂，制取苯乙酮、α- 甲基苯乙烯和过氧化物等产品。2003 年我国( 不包括台湾地区) 异丙苯的产量为26 万t, 表观 …… 此处隐藏：2564字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……