磷石膏制硫酸联产水泥(或熟料)可行性研究报告(3)
(1) 磷石膏
为使转窑窑气中二氧化硫达到一定浓度,保证硫酸装置的正常生产,磷石膏中w(S03)不应低于40% (以二水基计)。经了解,鲁北化工总厂在硫量不够时,采用盐场副产的盐石膏作为补充原料。
P2O5的存在,会使熟料中C3S含量降低,影响水泥的早期强度。磷石膏中w(P2O5)应<1 %。(鲁北化工厂对w(P2O5)的要求已放宽到<1.5%。
少量的氟可降低P2O5 的有害影响并使烧成温度降低。然而,氟含量过高,会破坏转窑的衬里并影响熟料的性能。磷石膏中w(F)应 SiO2 含量过高,会使饶成过程发生困难并影响水泥质量。磷石膏中w(SiO2)应≤8%. 鲁北化工总厂磷石膏的主要化学成分见表2-3。 表2-3 鲁北化工总厂磷石膏的主要化学成分(二水基) 成分 W% SO3 CaO SiO2 5.84 P2O5 0.82 F 0.13 MgO 0.49 Fe2O3 0.41 Al2O3 0.60 42.65 30.32 国内部分厂对入窑半水磷石膏化学成分的要求见表2-4。 表2-4 对半水石膏主要化学成分的控制要求(W%) 厂名 甲厂 乙厂 丙厂 SO3 ≥48 ≥47 48.72 CaO ≥35 ≥32 35.32 SiO2 P2O5 MgO Fe2O3 ≤0.4 ≤1.3 0.61 Al2O3 ≤0.6 ≤1.6 1.42 4.0±1 ≤1.2 ≤0.5 5.5±1 ≤1.0 ≤0.3 4.68 ≤1.0 0.25 由表2-4可见,各企业对入窑半水磷石原料的组成要求不尽相同。 8 (2) 焦炭 作为还原剂的焦炭,挥发分含量不能超过5% 。这是因为,大部分挥发分将随窑气进入硫酸生产设备,它们将在转化器中燃烧,生成水蒸汽。这会造成设备的腐蚀,并使尾气中酸雾含量升高。焦炭中固定碳含量应不低于7O% 。还原过程需要使用焦粉,可利用冶金工 业筛余的废料,做到综合利用。 (3) 燃料 在当地条件下,与其它燃料比较,煤的来源充足, 价格低廉, 可用煤作燃料。煤的质量对窑气浓度和熟料的机械强度都有很大影响,所以需要选用质量较好的煤。一般要求挥发分≥25% ,灰分≤20% , 热值≥250OOkJ/kg(6OO0kcal/kg)。 (4)青岛东方化工厂“四六”工程对原、燃料主要成分的要求 表2-5 青岛东方化工厂原、燃料主要成分要求(质量分数) 2.6.2 对生料的粉碎要求 磷石膏具有较高的细度,小于80μm的颗粒占80%以上,可不经粉磨与其它辅料的粉磨产品混合均化制得合格生料。 对其它辅料的粉磨细度要求为:80μm颗粒过筛率达90%以上。 2.6.3 生料成分主要技术指标(W%)(青岛东方化工公司提供) 9 烧失量≤14 SiO2 = 9.O~10.0 SO3 ≥ 40 Fe2O3 ≤ 0.8 Al2O3 ≤ 2.0 P2O5 <1 ∑C = 4.8 ± 0.4 表2-6 青岛东方厂入窑生料全分析(年平均值) 2.6.4 生料配料“三率一比” (1)青岛东方化工公司 饱和系数KH = 1.0 ± 0.03 硅酸率N = 4.0 ± 0.3 铝氧率P = 2.3 ± 0.3 碳硫比N(C)/n(SO3)=0.65~0.72 表 (2) 国内部分厂 表2-7 生料的配比 厂名 甲厂 乙厂 W(SO3)% ≥40 ≥40 KH 1.0±0.3 N 4.0±0.3 P C/S 2.3±0.3 0.69±0.04 2.5±0.3 0.71±0.03 1.05±0.05 3.0±0.3 10 丙厂 42.36 1.17 3.14 2.69 0.67 2.6.5 水泥熟料成份与率值(青岛东方化工公司提供) (1) 水泥熟料成份(W%) SiO2 = 21.5~23.5 Fe2O3 = 1.6 ~ 2.0 Al2O3 = 3.5 ~ 4.5 CaO = 65 ~ 67 表2-8 青岛东方厂出窑熟料化学分析(年平均值) (2) 水泥熟料率值(青岛东方化工公司提供) KH = 0.85±0.02 H = 3.2±0.2 P = 2.3±0.3 2.7 “四六”工程生产运行考核情况 (1)“四六”工程装置的72小时连续运行考核 银山、什邡两套首批“四六”工程装置经过一年的试生产和调整后,生产转入正常。95年12月四川化工厅组织了对银山、会邡两套“四六”工程装置的72小时连续运行考核。考核结果表明,两套“四·六 装置生产能力已达到和超过设计能力,产品质量、主要工艺技术指标、消耗定额和技术经济指标达到了设计要求,工程设计是成功的,工艺 11 技术是成熟的、可靠的。72小时生产技术考核结果和设计指标列于表2-9。 表2-9 水泥装置72小时生产技术考楼结果 从表2-9可以看出,银山厂回转窑72小时考核水泥熟料平均产量5.088t/h,什邡厂为6.45t/h,匀超过了设计能力。出窑窑气中SO2气浓度高于设计指标(山东建材工业设计院提供)。 据调查,国内七套“四六”工程装置都通过了生产考核,装置能够长期运行,正常生产。当时各厂水泥产品质量均为425号(相当于现在的32.5号),鲁北称可达到525号(相当于现在的42.5号),但未见产品。从无棣县建筑工地上找到鲁北化工总厂出品的水泥,标号为32.5号。 国内“四六”工程出口窑气SO2浓度一般为7-9%,经配气后进转化器的窑气SO2浓度为4-5.5%,可以实现系统的自热平衡,SO2转化率为93-95%。硫酸产品有93%酸和98%酸两种。 (2)“四六”装置生产时原料及燃料动力消耗情况 青岛东方化工厂提供的其2002年七月正常生产时的生产考核结果如下: 12
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