15万吨年聚醚(9万吨年PPG聚醚、6万吨年POP聚醚)扩能项目 - 图(5)
备汽车座垫类高回弹聚氨酯泡沫材料。
PPG聚醚1是以乙二胺为起始剂的聚醚,反应活性高,是聚氨酯泡沫的原材料。
PPG聚醚2是将POP聚醚、二甲基环己胺、环戊烷、甲苯二胺、HCFC-245fa、亚甲基二苯胺(MDA)混合,配成组合料,方便客户使用。
本项目产品的质量指标见表4-3。
表4-3 本项目产品质量指标 产品名称 项目 外观 PPG聚醚1 羟值 水分 粘度 PPG聚醚2 外观 水分 羟值 POP聚醚 水分 粘度 pH 固形物含量 工业用副产磷酸盐(副产品) pH值(1%的水溶液) 钾含量 磷酸盐含量 指标值 浅黄色粘稠液体 770±35mgKOH/g ≤0.10% 2000±400mPa〃s(50℃) 深棕色粘稠液体 ≤2.5% 28±3 mgKOH/g ≤0.05% ≤4000mPa〃s(50℃) 5~9 ≥95% 4.0~8.0 ≥8% ≥18% 说明:工业用副产磷酸盐(副产品)执行公司企业标准Q/321183 GWB 002-2011。
1.3.5 生产工艺
⑴ POP聚醚生产工艺
POP聚醚生产工艺分为POP聚醚中间体生产和POP聚醚生产两步。 ①POP聚醚中间体生产
将甘油和双金属催化剂投入反应釜,通氮赶氧后升温,120℃左右真空脱除微量水,通入定量的环氧丙烷,控制反应温度120±5℃,反应压力≤0.40MPa。环氧丙烷通后保温使其完全反应,即制得POP聚醚中间体。
②POP聚醚生产
在一混釜中投入POP聚醚中间体,控制5℃以下,缓慢通入苯乙烯。然后再加入丙烯腈,控制5℃以下。丙烯腈加完后,物料转入二混釜,然后加入偶氮二异丁腈,控制5℃以下,缓慢转入一反釜,控制反应压力≤0.30MPa,温度控制120±5℃。一反釜满后溢流至二反釜,二反釜满后溢流至一闪釜。一闪釜温度控制120±5℃,真空脱去少量水分,再转入二闪釜继续脱水。最后转入三闪釜,
温度控制140±5℃,制得POP聚醚产品。
POP聚醚生产工艺流程及产污环节见图4-2。
双金属催化剂 N2气 甘油 反 应 釜 抽真空 冷 凝 G1-1:真空尾气 环氧丙烷 聚合反应 W1-1:冷凝液 POP聚醚中间体
POP聚醚中间体 苯乙烯 丙烯腈 一 混 釜 偶氮二异丁腈 二 混 釜 一 反 釜 二 反 釜 W1-2:冷凝液 一 闪 釜 抽真空 冷 凝 G1-2:真空尾气 二 闪 釜 抽真空 冷 凝 G1-3:真空尾气 三 闪 釜 W1-3:冷凝液 POP聚醚产品
图4-2 POP聚醚生产工艺流程及产污环节
⑵ PPG聚醚1生产工艺
将乙二胺、KOH溶液(48%)投入反应釜,通氮赶氧后升温,真空脱除微量水,升温至120℃左右,缓慢通入环氧丙烷,控制反应压力≤0.40MPa,反应温度120±5℃。环氧丙烷通完后保温使其完全反应。然后转入中和釜,加磷酸溶液(30%)和精制剂(硅酸镁),再真空脱水,经过滤后制得PPG聚醚1产品。
PPG聚醚1生产工艺流程及产污环节见图4-3。
KOH溶液 N2气 乙二胺 反 应 釜 抽真空 冷 凝 G2-1:真空尾气 环氧丙烷 聚合反应 W2-1:冷凝液 磷酸溶液 精制剂硅酸镁 中 和 釜 抽真空 冷 凝 G2-2:真空尾气 过 滤 副产品(工业用副产磷酸盐) W2-2:冷凝液 PPG聚醚1产品
图4-3 PPG聚醚1生产工艺流程及产污环节
⑶ PPG聚醚2生产工艺
将POP聚醚、二甲基环己胺、环戊烷、苯二胺、HCFC-245fa发泡剂、亚甲基二苯胺(MDA)投入搅拌釜后,混合均匀,制得PPG聚醚2。
PPG聚醚2生产工艺流程及产污环节见图4-4。
POP聚醚 G3-1:挥发尾气 二甲基环己胺 环戊烷 苯二胺 搅 拌 釜 HCFC-245fa 亚甲基二苯胺 PPG聚醚2
图4-4 PPG聚醚2生产工艺流程及产污环节
1.3.6 污染物产排情况
⑴废水
本项目废水主要为生产过程中产生的冷凝液、初期雨水,收集后经公司现有废水治理站处理后大部分回用,少量外排,外排量180t/a。回用水主要用于锅炉烟气处理补充水。
循环冷却系统排水、锅炉排水作为清下水,部分用于锅炉烟气处理补充水,
其余排入流经厂区的泄洪沟。
本项目实施后,公司清下水排放量约为24437t/a。 本项目废水产生及排放情况见表4-11。
表4-11 项目废水产生及排放情况
废水量 污染物 种类 (t/a) 名称 冷凝液 初期雨水 1231 COD 排放环境量 排放方治理 污染物 标准值 式及去浓度 产生量 浓度 排放量 设施 名称 (mg/L) 向 (mg/L) (t/a) (mg/L) (t/a) 0.009 0.0018 0.0009 0.0001 0.0009 80 70 5 0.5 5 农灌渠 污染物产生量 312 合计 1543 50000 61.55 经公COD 50 石油类 200 0.25 司现SS 10 COD 500 0.16 有废氨氮 5 SS 200 0.062 水治总磷 0.5 石油类 20 0.0062 理站石油类 5 COD 39994 61.71 处理— SS 40 0.062 后回 用1363t/a,外石油类 166 0.2562 排180t/a COD SS 40 20 0.98 0.49 — — — — 40 20 公司 24437 清下水 0.98 0.49 — — 农灌渠 ⑵废气
本项目废气主要为抽真空过程中产生的真空尾气、进出料过程的无组织废气、储运过程的无组织废气,以及燃煤锅炉产生的燃烧废气等。
本项目废气污染物产排情况见表4-12。
此外,公司将为拟建的句容宁武科技开发有限公司年产80万吨环氧沥青生产装置项目供汽,供汽量约为20t/h(144000t/a)。该供汽服务将新增燃煤用量20160吨/年。供汽服务的锅炉燃烧废气产生及排放情况见表4-13。
表4-12 本项目大气污染源、污染物产生及排放情况 编号 污染源 POP聚醚中间体抽真空 废气量 3Nm/h — 产生情况 污染物 浓度 3mg/m VOC 苯乙烯 — 丙烯腈 VOC — — — 乙二胺 VOC VOC 苯乙烯 丙烯腈 烟尘 燃煤锅炉 70000 SO2 NOX — — — — — — — — — 634 371 107 速率 kg/h 0.028 产生量 t/a 0.2 防治 措施 冷凝 效率 浓度 (%) 3mg/m — — 冷凝 — — 冷凝 — 保温 降温 碱液水膜 除尘脱硫 — — — — — 95 90 30 — — — — — — — — — 31.7 37.1 75 排放状况 速率 kg/h 0.028 执行标准 排放参数 排放量 浓度 速率 2高度m 面积m 温度 3t/a mg/m kg/h 0.2 — — — 2 3000 常温 无组织 — — — — — — — 50 1.5 110 连续 2 2 3 3 4000 常温 无组织 1000 常温 无组织 25 25 常温 无组织 常温 无组织 2 排放 方式 G1-1 4000 常温 无组织 G1-2 POP聚醚 G1-3 抽真空 G2-1 PPG聚醚1 G2-2 抽真空 G3-1 PPG聚醚2 进出料 储罐 0.00032 0.0023 0.0032 0.032 0.028 0.014 0.00014 0.00069 44.4 25.99 7.5 0.023 0.23 0.2042 0.1 0.001 0.005 114.17 66.82 19.29 0.00032 0.0023 5.0* 0.0032 0.032 0.028 0.014 0.00014 0.00069 2.22 2.60 5.25 0.23 0.2042 0.1 0.001 5.71 6.69 13.50 — — — 5.0* 200 900 — 0.023 0.60* — 0.00058 0.0042 0.00058 0.0042 0.08* — 0.005 0.60* — 说明:*为无组织排放厂界监控点浓度限值。乙二胺参照三甲胺的排放标准。
锅炉废气污染物烟尘、NOX的排放浓度、排放速率参考现运行锅炉的监测值。锅炉废气量为监测值折标后的数据。
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