水产品中多氯联苯的检测分析

多氯联苯PCBs,重金属,和邻苯二甲酸酯等的仪器分析检测方法

※分析检测食品科学

2008, Vol. 29, No. 07359

水产品中多氯联苯检测方法的研究

黄冬梅，于慧娟*，沈晓盛

(中国水产科学研究院东海水产研究所，上海 200090)

摘 要：由于水产品本底基质复杂，干扰物质多，影响定性定量结果，因此通过对样品前处理方法的研究比较，建立水产品中十六种痕量多氯联苯的毛细管气相色谱检测方法。样品用正己烷提取，硫酸去除脂肪等杂质，硅胶柱和Florisil硅土柱净化，丙酮洗脱，浓缩后经气相色谱-电子捕获检测器(GC-ECD)检测，外标法定量。平均回收率为71.0%～104.9%，相对标准偏差(RSD)为1.98%～6.86%，最低检测限为0.08～0.21μg/kg。关键词：水产品；痕量多氯联苯；气相色谱-电子捕获检测器

Study on Analytical Method for Trace Polychlorobiphenyls in Aquatic Products

HUANG Dong-mei，YU Hui-juan*，SHEN Xiao-sheng

(East Sea Fisheries Research Insititute, Chinese Academy of Fisheries Sciences, Shanghai 200090, China)

Abstract ：Various pretreatment techniques were compared because of complex ground substance in aquatic products. Thena method was developed for the determination of residues of sixteen congeners trace polychlorinated biphenyls based on theselected pretreatment technique. Samples were extracted with n-hexane, defatted with sulfuric acid, purified by silica column, anddetermined by gas chromatography and electron capture detection with external standard method for quantitative analysis. Resultsshowed that the recoveries of standard addition levels are 71.0%～104.9%, the relative standard deviations are all below 6.86%,and the limits of detection are 0.08～0.21 ng/g.

Key words：aquatic products；trace polychlorinated biphenyls；GC-ECD

中图分类号：TS254.7 文献标识码：A 文章编号：1002-6630(2008)07-0359-03

多氯联苯(polychlorobiphenyls，PCBs)是一种持久性环境污染物，有“三致”作用，在斯德哥尔摩公约中被提出严禁使用，由于其化学性质稳定，难降解，加之全球迁移等因素，使得直到今天多氯联苯仍广泛存在于大气、水体、土壤，在母乳、鸡蛋中也发现了多氯联苯的存在[1-2]。本实验室通过近两年几百个水产品样品的检测发现在环境中的多氯联苯在生物体中富集。

水产品由于本底基质复杂，干扰杂质多[3-4]，有别于其他物质[5-8]。本实验通过对样品前处理方法的研究比较，使十六种多氯联苯提取完全，又不受干扰物质的影响，以建立高效、简便、高灵敏度的环境污染物的残留检测方法。11.1

材料与方法仪器与试剂

6890气相色谱仪(配有电子捕获检测器)；6890N/

5973I 气相色谱/质谱联用仪(配有电子轰击源EI和正负化学电离源PCI、NCI) 美国Agilent公司；TDL-60B型离心机 上海九亭离心机厂；N-EVAPTM111型氮吹仪 美国Organomation Associates公司；均质器；旋转蒸发仪 上海亚荣生化仪器厂。

多氯联苯标准溶液：将10.0μg/ml的PCB28、52、77、101、105、114、118、123、126、138、153、156、167、169、180、189，用正己烷溶解定容，配制成5、25、100、200、500ng/ml的标准工作溶液，制作工作曲线；正己烷(农残级) 美国Supelco公司；甲醇、正己烷、乙酸乙酯(均为色谱纯) 美国TEDIA公司；无水硫酸钠：650℃灼烧4h，置于干燥器中备用；硅胶：60～100目，正己烷超声浸泡2h去除一些有机杂质，去除正己烷，待正己烷自然挥发后于150℃烘箱中加热10h，冷却后加3.0%水，振摇2h，干燥器中贮存；Florisil硅土：同样用正己烷处理后，于180℃烘

收稿日期：2007-08-06

作者简介：黄冬梅(1975-)，女，助理研究员，研究方向为食品安全检测。E-mail：hdm0103@http://doc.guandang.net*通讯作者：于慧娟(1960-)，女，研究员，硕士，研究方向为食品安全检测。E-mail：xdyh-7@http://doc.guandang.net

多氯联苯PCBs,重金属,和邻苯二甲酸酯等的仪器分析检测方法

360 2008, Vol. 29, No. 07

食品科学※分析检测

箱中加热6h，冷却备用；其余试剂为国产分析纯。1.21.2.1

方法样品的制备

鱼、虾、蟹、贝等取可食部分经粉碎均质后称取样品5.00g，加入足够量的无水硫酸钠研磨，使样品分散成沙状，置于150ml具塞三角瓶中，加入适量正己烷，以样品充分浸泡其中为宜，振荡器上振荡1h，过滤于150ml梨形瓶中，残渣再用同等量正己烷重复提取一次，合并滤液，于35℃旋转蒸发仪浓缩至2ml，转移至10ml刻度离心管中，再用3ml正己烷洗梨形瓶，合并正己烷，加5ml浓硫酸振摇1min，4000r/min离心1.2.2

样品的净化

10min。

柱子规格为20cm×2cm，装有5cm硅胶和5cm Florisil硅土，上下各装有1cm高的无水硫酸钠，上层装少量铜粉，用丙酮充分淋洗。取1.2.1上层提取液过柱，用8ml丙酮洗脱，流速以每2秒1滴，洗脱液浓缩至干，以1ml正己烷溶解上机。1.2.3

GC分析条件

毛细管色谱柱为HP-5MS(Crolinked 5% Phenyl Me-

thyl Siloxane，30m×0.32mm，0.25μm)。进样口温度为280℃；检测器温度为320℃；升温程序：初温150℃，保持0min，10℃/min，升至210℃，保持1min，5℃/min，升至240℃，保持7min，10℃/min，升至290℃，保持0min；采用不分流进样，0.75min后开阀，流速1.2ml/min，进样量1μl。22.1

结果与分析净化条件的优化

水产品成分复杂，杂质多，正己烷在对多氯联苯

15.228-PCB77

16.179-PCB12216.846-PCB11417.618-PCB10518.882-PCB13819.430-PCB12620.351-PCB16721.399-PCB15622.036-PCB18022.923-PCB1691618时间(min)

图1 16种多氯联苯标准溶液的色谱图

Fig.1 Chromatogram of standard solution of sixteen kinds of

polychlorinated biphenyls

20

22

PCB15663.796.791.058.377.993.895.3

PCB18072.6102.4105.477.385.4101.398.2

72.799.994.768.476.890.192.013.779-PCB101

24.589-PCB18924

PCB169PCB18973.498.598.455.076.192.495.1

73.3105.493.469.877.5101.898.7

1600140012001000800400200

10

10.379-PCB2811.224-PCB52

12PCB12673.4101.699.341.380.795.396.7

Hz

14

表1 不同洗脱试剂及其使用量对实验结果的影响

Table 1 Effects of eluent variety and amount on experimental results

试剂10ml正己烷10ml丙酮10ml甲苯10ml石油醚4ml丙酮6ml丙酮8ml丙酮

组分

PCB2870.682.626.129.020.281.681.7

PCB5275.189.141.132.735.785.284.8

PCB10180.097.880.157.253.992.899.7

PCB7779.299.987.723.665.298.497.0

PCB123PCB11892.1117.5115.877.389.5103.6103.9

96.7119.2118.970.994.1110.1

PCB11476.4109.1103.267.279.292.4

PCB15375.2104.799.864.775.490.1

PCB10576.0110.5108.940.880.298.1

PCB13877.7108.9107.561.485.9101.699. …… 此处隐藏：5502字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……