《有机化学》曾昭琼版-第三章

烯烃的结构、同分异构和命名； 烯烃的物理性质和主要化学反应； 烯烃亲电加成反应的历程和马氏规则； 乙烯氢和烯丙氢的含义和反应特点； 掌握烯烃的自由基加成反应。 烯烃的系统命名法；

烯烃的亲电加成反应和马氏规则、氧化反应。

含有碳碳双键的不饱和烃叫做烯烃，单烯烃分子中只有

一个双键；

单烯烃的通式是CnH2n；

碳碳双键叫做烯键，是烯烃的官能团。 最简单的烯烃是乙烯：

HH

HH

１乙烯的结构

乙烯分子中碳原子为sp2杂化，三个sp2杂化轨道同一平面上彼此成120º角，还剩下一个2p轨道垂直于sp2轨道所在的平面上。

2p

sp

2

120º

HHH

π键

C = C

{

sp2-sp2 σ键2p-2pπ键

乙烯分子中所有原子在同一平面上，键长和键角为：

117

121.7°

H

0.108nm

0.133nm

乙烯的分子模型

Kekulè模型Stuart 模型

π键的形成也可以用分子轨道法说明。

反键轨道π*

φ 2p2p－φ

y

y

2py2py

E

成键轨道π

φ 2p2p+φ

y

y

２烯键的特点

π键容易破裂，发生反应； π键容易极化，发生反应；

双键键长0.134nm，比碳碳单键键长0.154nm短；

碳碳双键不能自由旋转。

顺-2-丁烯

反-2-丁烯

１烯烃的同分异构现象

(1)构造异构 碳链异构

CH3CH2CH CH2

1-丁烯1-butene

CH3C CH2

CH3

2-甲基丙烯2-methylpropene

位置异构

CH3CH2CH CH2

1-丁烯

CH3CH CHCH3

2-丁烯

1-butene2-butene

(2)立体异构 顺反异构

HCH3

HCH3

CH3H

反-2-丁烯

HCH3

顺-2-丁烯cis-2-butene

trans-2-butene

条件：当两个双键碳上所带有的两个基团都不同时，

有顺反异构现象。

CH3

H

H

}H

无顺反异构

CH3CH2

H

CH3CH3

}

无顺反异构

２烯烃的命名

(1)系统命名法

选择含双键的最长碳链作为主链；

在编号时从靠近双键的一端开始，使表示双键位置的数字尽可能小；

双键的位置要标明。

英文名称中，将烷烃的词尾-ane改为烯烃的词尾-ene。

CH3CH22

CH2CH2CH3

2-乙基-1-戊烯2-ethyl-1-pentene

CH3CH23

CH3CH3

3,4-二甲基-2-己烯3,4-dimethyl-2-hexene

(2)烯基的命名

烯烃去掉一个氢原子，剩下的一价基团叫烯基。

CH2 乙烯基vinyl

CH3丙烯基(1-丙烯基) propenyl

CH22

烯丙基(2-丙烯基)

CH3

异丙烯基(1-甲基乙烯基)

allyl isopropenyl

(3)顺反异构体的命名

顺反命名：顺/反，cis/trans。

HCH3

HCH3

CH3H

HCH3

顺-2-丁烯cis-2-butene

反-2-丁烯trans-2-butene

Z.E命名：Z和E来自于德文Zusammen和Entgegen。构型的确定：

将双键碳原子上的取代基按次序规则排列，大的取代基在双键的同侧的构型为Z，大的取代基在双键的两侧的构型为E。

ClH

IBr

(Z)-1-氯-2-溴-2-碘乙烯

(Z)-1-bromo-2-chloro-1-iodoetene

(4)次序规则

取代基游离价所在的原子，原子序数大的在前，小的在后，同位素则按原子量大小排列。

游离价所在的原子相同时，则应比较和这个原子相连的第二个原子的原子序数，若还是相同，则继续比较第三个，依此类推。