分析化学第六版第二章答案

第二章 误差和分析数据处理

思考题

1．指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误

差或操作误差，并给出它们的减免方法。

① 砝码受腐蚀；②天平的两臂不等长；③容量瓶与移液管不准确；④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀；⑤试剂含被测组分；⑥试样在称量过程中吸湿；⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内；⑧分光光度测定中，吸光度读数不准（读数误差）；⑨分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符；⑩pH测定中，所用的基准物不纯。 答： ① 系统误差——仪器误差，校准砝码

② 系统误差——仪器误差，校准天平

③ 系统误差——仪器误差，做校正实验，使其体积成倍数关系

④ 系统误差——方法误差，做对照实验，估计分析误差并对测定结果加以校正 ⑤ 系统误差——试剂误差，做空白试验，减去空白值

⑥ 系统误差——操作误差，防止样品吸水，用减重法称样，注意密封

⑦ 系统误差——方法误差，改用合适的指示剂，使其变色范围在滴定突跃范围之内 ⑧ 偶然误差

⑨ 系统误差——仪器误差，校正仪器波长精度 ⑩ 系统误差——试剂误差，校准基准物

3. 说明误差与偏差、准确度与精密度的区别

答：误差是准确度的表示，是实测值与真实值偏离程度，而偏差是精密度的表示，是平行测量间的

相异程度；

准确度表示测量结果的正确性，精密度表示测量结果的重复性和重现性，精密度是准确度的前

提条件。

7. 为什么统计检测的正确顺序是：先进行可疑数据的取舍，再进行F检验，在F检验通过后，才能

进行t检验

答：精确度为准确度的前提，只有精确度接近，准确度检验才有意义。

习题

1. 进行下述计算，并给出适当的有效数字 （1）

2.52 4.10 15.143.10 21.14 5.10 36

2.54 10 2.98 10 （2） 4

0.00011206.16 10

51.0 4.03 10 40.0324 8.1 2.12 102

4.02 （4） 53.0 （3）

2.512 0.0020341.0502.2856 2.51 5.42 1.8904 7.50 10 3

3.142 （5）

3.5462

（6）[H] 7.9 10mol/L

3

( lg[H ] pH)

2．两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下：

0.3 –0.2 –0.4 0.2 0.1 0.4 0.0 –0.3 0.2 –0.3 0.1 0.1 –0.6 0.2 –0.1 –0.2 0.5 –0.2 0.3 0.1

①求两组数据的平均偏差和标准偏差; ②为什么两组数据计算出的平均偏差相等,而标准偏差不等? ③哪组数据的精密度高? 解: ①

0.3 0.2 0.4 0.2 0.1 0.4 0.3 0.2 0.3

0.24(修约后d1 0.3)

n10

0.1 0.1 0.6 0.2 0.1 0.2 0.5 0.2 0.3 0.1d2 0.24(修约后d2 0.3)

10d1

i

x

x

S1 0.28

x

i

x

2

n1 1

0.32 0.22 0.42 0.22 0.12 0.42 0.32 0.22 0.32

10 1

(修约后S1 0.3)

0.12 0.12 0.62 0.22 0.12 0.22 0.52 0.22 0.32 0.12

S2 0.31

10 1

(修约后S2 0.4)

②两组数据的平均偏差相一致.而后组数据的标准差较大,这是因为后一组数据有较大偏差(0.6),标准差可突出大偏差的影响.

③S1﹤S2 ，前一组数据的精密度较高。

4. 测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、

12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99﹪置信水平的置信限。 解：x

xi

n

Sn

=12.0104 S

x xi

2

n 1

0.00001281

0.0012

10 1

Sx

0.0012 0.00038 xi x

0.0024 0.0009 0.0005 0.0003 0.0002 0.0002 0.0007 0.0009 0.0014

x x

2

i

0.00000576 0.00000081 0.00000025 0.00000009 0.00000004 0.00000004 0.00000049 0.00000081 0.00000196

0.0016 0.00000256

i

x

x

2

0.00001281

样本平均值在99%置信水平的置信限为：

±t0.01,9×Sx=±3.250×0.00038=±0.0012 样本平均值在99%置信水平的置信区间为： μ= x±t0.01,9×Sx=12.0104±0.0012

6．在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质

的平均含量为1.60﹪。改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质百分质量分数分别为：1.46﹪、1.62﹪、1.37﹪、1.71﹪、1.52﹪及1.40﹪。问改变反应条件后，产品中杂质百分质量分数与改变前相比，有明显差别吗（ɑ=0.05时）？（无显著差别t=1.7） 解：x

1.46 1.62 1.37 1.71 1.52 1.40

1.51%

6

0.052 0.112 0.142 0.202 0.012 0.112

S 0.131%

6 1

t

x Sx

x S

n

.51 1.600.131

6 1.69

∵查表t0.05，5=2.571>t，∴改变条件前后无显著性差别。

8．用化学法和高效液相色谱法（HPLC）测定同一复方片剂中乙酰水杨酸的百分质量分数，测定的标示含量如下：HPLC（3次进样的均值）：97.2﹪、98.1﹪、99.9﹪、99.3﹪、97.2﹪及98.1﹪;化学法:97.8﹪、97.7﹪、98.1﹪、96.7﹪及97.3﹪。问：①两种方法分析结果的精密度与平均值是否存在显著性差别？②在该项分析中HPLC法可否代替化学法？ 解：HPLC法：x1

97.2 98.1 99.9 99.3 97.2 98.1

98.3%

6

1.12 0.22 1.62 12 1.12 0.22

S1 1.1%

6 1

化学法：x2

97.8 97.7 98.1 96.7 97.3

97.5%

5

0.32 0.22 0.62 0.82 0.22

S2 0.54%

5 1

对HPLC法：99.9为可疑值 G

99.9 98.3

1.1

1.45 G6,0.05 1.89 G G6,0.05 故99.9保留

∵S2 < S1 ，显然化学法也无逸出值

1.12

4.15 查F0.05,5,4 6.26 ∵F< F0.05,5,4 ∴ 两种方法的精密度无显著差异 F 2

0.54

求验HPLC法可否代替化学法，属双侧检验问题。 SR

2

(n1 1)S12 (n2 1)S25 1.12 4 0.542

0.895%

n1 n2 26 5 2

t

x1 x2SR

98.3 97.5n1n26 5 1.48 查t0.05,9(5 6 2) 2.262 n1 n20.8956 5

t< t0.05,9，两种方法的平均值不存在显著性差异，HPLC法可代替化学法。

9．用巯基乙酸法进行亚铁离子的分光光度法测定。在波长605nm测定试样溶液的吸光度（A），所得

数据如下： x(μg Fe/100ml): 0 10 20 30 40 50 y(A=lgI0/I): 0.009 0.035 0.061 0.083 0.109 0.133

试求：①吸光度-浓度（A-C）的回归方程；②相关系数：③A=0.05时，试样溶液中亚铁离子的浓度。

x 0 10 20 30 40 50 150

y 0.009 0.035 0.061 0.083 0.109 0.133 0.43 xy 0.35 1.22 2.49 4.36 6.65 15.07

x 10 20 30 40 50 5500

n xy x y6 15.07 150 0.43

0.0024 b 7

6 550 0150n x x …… 此处隐藏：1869字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……