粗苯加氢工艺路线的分析与比较(2)

芳烃分离的原料主要来源于催化重整汽油、加氢裂解汽油以及煤焦油。其最大的区别是环烷烃和直链烷烃的含量不同，最大可相差10倍以上，芳烃含量也不同。典型的3种原料组成见表2。

不同的原料适用于不同的工艺，液液萃取主要用于脱除比二甲苯更重的非芳烃，而萃取蒸馏更适用于脱除比二甲苯轻的非芳烃。一般来说原料中的芳烃含量高，采用萃取蒸馏的工艺；而原料中的芳

粗苯加氢工艺路线比较

烃含量低，采用液液萃取工艺。芳烃分离部分的核心在于萃取蒸馏工艺。

表1

气相加氢与气、液两相加氢技术比较

低温加氢技术

项目

国产化低温气液两相低温气相低温气相加氢（Axens）加氢（KK）加氢工艺方法气相加氢预反应液相主反应气相气相加氢

加氢油精制法环丁砜环丁砜N-甲酰吗啉萃取蒸馏

液液萃取

萃取蒸馏

催化剂

BASF催化剂

Axens催化剂BASF催化剂预反应器Ni-MoNi-MoNi-Mo主反应器Co-MoCo-MoCo-Mo预反应器温度/℃190~210200190~210主反应器温度/℃280~350320~380280~350预反应器压力/MPa2.93.42.9主反应器压力/MPa2.73.02.7触媒结焦性不易结焦不易结焦容易结焦循环氢温度较低

较高

较低

加热炉1台2台（多1台循环氢加热炉）

1台

氢气加入点连续蒸发器预反应器、闪

蒸罐、主反应器

连续蒸发器

萃取剂环丁砜

环丁砜

N-甲酰吗啉氢源PSA制氢PSA制氢

PSA制氢

氢压机较小较大较小产品品种苯、甲苯、二苯、甲苯、二苯、甲苯、二甲苯、非芳烃甲苯、非芳烃甲苯、非芳烃蒸发器少，相对简单少，简单多，复杂工艺流程相对简单

较复杂

相对简单

纯苯质量纯度/%≥99.95≥99.95≥99.95全硫/ppm≤0.5≤0.5≤0.5水分/ppm≤400≤300≤400总N/ppm≤0.5≤0.5≤1碱性N/ppn

≤0.3≤0.3≤0.5

表2

芳烃原料组成

%

族组成煤焦油

加氢裂解汽油

重整汽油

直链烷烃3839环烷烃7121芳烃

908060

4.1国外萃取蒸馏技术简介

1）KRUPPUHDE公司开发的Morphylane工艺是以N-甲酰吗啉(NFM)为溶剂，采用萃取蒸馏方

法回收高纯度芳烃。从1967年至今，KRUPP

UHDE公司采用该项专利技术在世界范围内已建成40多套芳烃分离装置，其中30多套是20世纪90

年代后建成的。溶剂特性：与水1∶1混合时呈弱碱性，对碳钢设备无腐蚀；凝固点是23℃，要考虑防凝防冻问题。

2）LURGI公司的Distapex工艺。是以N-甲基

吡咯烷酮(NMP)为溶剂，抽提塔操作采用萃取蒸馏工艺进行芳烃分离。从20世纪60年代起，

LURGI公司用Distapex工艺共建成30多套芳烃分

离装置，主要分布在欧洲，产品主要是苯。溶剂性能：凝固点低(-24℃)，基本不需要采取防冻措施。

3）IFP/HRI的芳烃分离工艺。HRI是法国石油研究院(IFP)的子公司，开发的芳烃分离工艺采

用环丁砜溶剂，其抽提塔的操作属于液液萃取。溶剂性能：凝固点为28℃，需要采取防冻措施。

4）美国UOP公司的Sulfolane工艺。以环丁砜

为溶剂，抽提塔采用液液工艺，该工艺允许宽馏程的原料。

4.2国内萃取蒸馏技术简介

从20世纪60年代国内石化企业引进芳烃联合

装置起，国内就开始对环丁砜萃取技术进行大量的基础研究和国产化工作。从1989年至今，采用国内环丁砜工艺已建成11套芳烃液液萃取装置。在此基础上又开发了以N-甲酰吗啉为溶剂的萃取蒸馏工艺。萃取蒸馏分离芳烃工艺目前已有34套工业装置建成投产。若按照所采用的溶剂系统区分，其中1套采用NFM溶剂（燕山石化制苯装置），其余均采用环丁砜溶剂。2种溶剂法就其选择性上区别不大，但产品质量有所不同，环丁砜溶剂萃取蒸馏产品全氮指标在0.5ppm以下，中性试验为中性，而N-甲酰吗啉溶剂萃取蒸馏产品全氮指标在

1ppm，中性试验为碱性。4.3

产品质量和市场需求

1）纯苯主要消费领域：化学工业约占纯苯总消费量的71%，轻工业约占2%，医药工业约占0.5%，其他方面约占26.5%。

2）以纯苯为原料的下游化工装置主要有苯乙

烯、苯酚、烷基苯、环己酮、氯化苯、硝基苯、顺酐等。

3）纯苯最大的销售市场：苯乙烯装置（以苯乙烯为原料可生产合成树脂、聚苯乙烯、ABS、SBS、合成橡胶、丁苯橡胶等多种聚合物，市场份

额很大）。因为低端消耗纯苯类装置日趋饱和，而苯乙烯产品到2010年之前缺口很大，国家在未来几年大力建设苯乙烯项目，将带来纯苯需求的巨大市场，因此，建设粗（轻）苯加氢项目必须选择能满足苯乙烯装置对纯苯质量要求的工艺技术方案。

（下转第51页）

粗苯加氢工艺路线比较

4.2浓盐水回收实例

开滦（唐山）化工股份有限公司焦化废水中水

述要求，这就需要因地制宜地选择适合的技术，对现有方法有机结合来取得比较满意的效果。同时，还要进一步研究、开发处理效果好、投资运行费用低、无二次污染、易于操作管理的新技术。

针对焦化废水深度处理及回用技术的研究较多，但工程应用较少，主要难度是深度处理技术工业化不成熟以及投资、运行费用较高。因此，一方面应加大高级氧化技术的工业化进程，另一方面，应在钢厂内寻找消纳源，实现焦化废水的分散式消纳，从而大大降低深度处理的规模。目前国内的一些相关机构正对杂用水回用、钢渣热焖、高炉烟气综合治理等方面开展研究工作，希望能为焦化废水找到更多的消纳途径。

参考文献

[1]许海燕,李义久,刘亚菲.Fenton-混凝催化氧化法处理焦化废水

处理系统，采用“过滤+反渗透+浓水脱盐”工艺。在中水处理站再建1套浓缩水除盐装置，即在浓水中再加石灰，以进一步去除水中的盐等物质后，再调节其pH。为了节约成本，酸碱度适宜的中水经砂滤和软化器处理后分为2部分，一部分经反渗透处理，另一部分不处理，2部分中水在混合水池混合后达标回用，其工艺流程见图3。

运营期间统计，中水处理站实际处理规模为

的影响因素[J].复旦大学学报（自然科学版），2003，42（3）：440-

130m3/h，进水总盐度和总碱度为600～800mg/L，中水处理过程中生石灰的投加量为500mg/L，酸碱池

中的中水pH维持在7.4～7.5，经中水处理后的回收率可达到90%以上。混合后水质为Cl-＜20mg/L，总硬度+总碱度＜350mg/L，可以满足中水回用标准。

444.

[2]刘金泉,李天增,王发珍,等.O3、H2O2/O3及UV/O3在焦化废水深

度处理中的应用[J].环境工程学报,2009,3（3）：501-505.

[3]周红,孟文杰,曹维原.焦化废水回用处理工艺流程的选择[J].科

技信息,2008,27：28-29.

5结语

焦化废水处理技术能否成功应用，主要受3个

[4]王乐云.反渗透膜的污染及其控制[J].水处理技术,2003,29（2）：

101-105.

[5]张建磊,张焕祯,张宏达,等.焦化废水回用转炉煤气洗涤水系统

可行性研究[J].工业水处理,2007,27(9)：56-59.

因素制约：处理效果、投资运行费用以及是否会造成二次污染。目前各种处理技术还不能完全满足上

甘李军编辑

（上接第45页

）

4）纯苯质量决定市场销售定位：应以满足高

端市场对纯苯的要求选择工艺技术方案。高端市场苯乙烯装置对 …… 此处隐藏：1766字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……