ATRP以及ATRP法制备嵌段共聚物研究进展综述

原子转移自由基聚合(ATRP)是合成嵌段共聚物的有效途径。本文介绍了原子转移自由基聚合(ATRP)的基本原理以及ATRP在反应体系,实验方案的研究进展,并且概述了近年来采用ATRP制备嵌段共聚物的研究进展。

第3卷 9

第9期

化

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技

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21 0 0年 9月

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AR T P以及 A R T P法制备嵌段共聚物研究进展综述王媚，林文静，黄海亮，张斯(广东工业大学轻工化工学院，广东广州 5 0 ) 0 6 1 0

摘

要：原子转移自由基聚合( R )合成嵌段共聚物的有效途径。本文介绍了原子转移自由基聚合( R ) AT P J￣ AT P的基本原

理以及 A R T P在反应体系，实验方案的研究进展，并且概述了近年来采用 AT P制备嵌段共聚物的研究进展。 R 关键词：原子转移自由基聚合，机理，反应体系，嵌段共聚物中图分类号：T 1.1 Q3 6 6文献标识码：A文章编号：17 -9 52 1)90 1—5 6 19 0 (0 00 -0 80

原子转移自由基聚合是一种新的活性聚合方式。与其它传统的自由基聚合相比， A R反应条 TP件较为温和，适用单体广泛，对杂质不太敏感，分子设计能力较强，是合成具有特定结构和性能聚合物的重要手段。因此，它在合成嵌段共聚物方面具有明显的优势，可得到预定结构的共聚物。

若大分子卤化物 R M_ x对 M具有足够的反—应活性，且单体大大过量，那么一连串的原子转移

自由基加成反应(即可控自由基聚合)就有可能发生(图2。WagJ t已经证明了这一设想。见 ) n .Sl J儿 n a dmo

—

l d g 帅

1原子转移自由基聚合机理 WagJ S¨ n . l

er‘ o m I a i tr n t on

原子转移自由基聚合 (T P是 19年分别由 A R ) 95 S wa t a moo M例以及P re例独立 eccV、

图2原子转移自由基聚合机理

提出并报道的新技术。该技术采用有机合成中经典

2 AT P应体系研究进展 R反21引发剂 .

的原子转移自由基加成反应原理，其原理是通过一个交替的“促活—失活”可逆反应使得体系中的游离基浓度处于极低，迫使不可逆终止反应被降到最低程度，从而实现“活性”可控自由基聚合，/见图1。

引发剂是AT P R反应的关键，也就是说AⅡ反

应能否顺利进行

,跟引发剂的选择有着密切的关系，所以它一直都是A R研究的中心问题。 TP 作为原子转移自由基聚合所用的引发剂，必须具备两点基本要素。首先，与链增长反应相比较， 引发反应快；其次，须使副反应的可能性降低到最/[。研究表明，具有诱导或共振稳定基团的有机 b4 1卤代物都是AⅡ有效的引发剂【,如溴苄、氯苄、 三氯甲烷、四氯化碳、1苯基氯乙烷等，都可用于 . A R体系。 TP

l图1原子转移自由基加成反应机理

其中 Mn n分别是还原态和氧化态过渡金、M|+属；R、R —M 为碳自由基和中间体自由基；R—X

21引发剂目前发展 .1 .近年来，随着反向原子转移自由基( R ) e￣T P体系的兴起，引发剂的选择范围有了一个质的飞跃。

为卤化物；R—M-X为反应的目标产物。

基金项目：广东省自然科学基金 ( o00 18 ) N . 0 7 1和广东省科技计划项目( . 0 B 160 5、No 0 6 3 00 5 7 No 07 000 0 8 2 . 0B18 10) 2

作者简介：王媚，湖南湘乡人，本科生，联系电话 171130 Em i:5388@q. m 3 1745, - a 15673 q o l c收稿日期：2 1.40 0 00 .9