第四节 裂解气深冷分离流程(2)
乙烯塔的精馏段要求有较大的回流比,但是提馏段要求的回流比不大。因此,近年来采用中间再沸器(或理解成中间换热器、中间加热器)的办法来回收冷量,见图1-41(P78),这种方法可以节省冷量约17%(占整个乙烯塔冷量的17%),这是乙烯塔的一个改进。
例如,乙烯塔的操作压力为1.9MPa,塔底温度为-5C,可以用丙烯蒸汽作为再沸器的热源,这样即可以将丙烯蒸汽冷凝成为丙烯液体,又可以回收了塔底的冷量。
乙烯进料中经常含有少量甲烷,经常在进入乙烯塔之前要进入设置的第二脱甲烷塔,脱去甲烷。如果在乙烯塔的塔顶脱甲烷可以借用乙烯塔的大量回流,这种方法比设置第二脱甲烷塔还要有利得多。
带有中间再沸器和侧线出产品的乙烯塔示意图见图1-41。
(二)丙烯塔
丙烯和丙烷馏分的分离是在丙烯塔中完成的,塔顶得到丙烯产品,塔底得到丙烷馏分。由于丙烯和丙烷的相对挥发度非常小,丙烯塔在整个分离过程中塔板数最多、回流比最大。由于丙烯塔的操作压力不同,精馏塔的操作条件也有比较大的出入。表1-34是丙烯塔的操作条件。
表1-34 丙烯塔的操作条件
四、影响乙烯回收率诸因素
(一)影响乙烯回收率的因素分析
乙烯回收率=产物乙烯量/原料乙烯量*100%
为了分析影响乙烯回收率的因素,我们首先讨论乙烯分离的物料平衡,见图1-42(P78)。
由图中可见,回收率为97%。乙烯损失有四处:
(1) 冷箱中尾气(甲烷、氢气)带出的损失,占乙烯总量的
2.25%;
(2)乙烯塔底产品(乙烷馏分)中带出的损失,占乙烯总量
的0.4%;
(3)脱乙烷塔塔底液体产品(C3以上馏分)中带出的损失,
占乙烯总量的0.284%;
(4)压缩机各段之间冷凝液体带出的损失,约占乙烯总量的
0.066%。
总损失量,约占乙烯总量的3%。
正常操作(2)(3)(4)项损失是很难避免的,而且损失量也比较小(占总损失量的0.75%),因此影响乙烯回收率高低的关键是尾气中乙烯的损失。影响尾气中乙烯损失的主要因素是原料气的组成(C1/H2)、操作温度和操作压力。(思考题5)
1.原料气组成的影响
原料气中惰性气体、氢气等含量对尾气中乙烯含量影响很大,见图1-43。
惰性气体的加入,会影响气液相平衡,它们会降低分离产
物的分压。就好像分离是在低压(降低压力)下操作一样,要想达到一定的分离纯度,必须相应降低操作温度,或者提高操作压力,否则,乙烯冷凝不下来会造成损失。
因此在温度与压力条件一定的时候,原料气中C1/H2摩尔比越小,尾气中乙烯的损失就越大,反之则小。
2.压力和温度的影响
当C1/H2摩尔比值一定的时候,增大压力(操作温度一定)或者降低温度(操作压力一定)都有利于减少尾气中乙烯的损失,这种关系由图1-44(P79)可以明显看出。
理论上,只要降低温度或者增加压力都可以减少尾气中乙烯
的损失,但实际上,增大压力和降低温度都有一定的限度。 升高压力要受到以下因素的限制:
(1)压力增大,相对挥发度减小,分离困难,需要增加塔板数或者增加回流比,因此要增加基建投资或者多消耗冷量。
(2)压力增大,使甲烷难于从塔底液体中蒸出。一般当压力大于4.0–4.5MPa的时候,就逐渐接近塔底组份的临界压力和临界温度,气液两相浓度相差很小,更难于进行分离。 降低操作温度要受到以下因素的限制:
操作温度越低,尾气中乙烯损失就越少。但是塔顶温度首先受到制冷剂水平的限制,用乙烯做制冷剂时,为了保证它的安全操作,其最低蒸发温度为-101℃,考虑到传热设备的效率和传热温差,制冷温度约为-95℃,比蒸发温度低15℃左右。用高压法是一般都采用乙烯作制冷剂,因此降低操作温度要受到制冷剂水平的限制。
综上所述,在一定量的条件下:
a)原料气中C1/H2摩尔比值越大,乙烯在尾气中的损失越少; b)操作压力越高,乙烯的损失就越小,但是它受到设备材质和塔底组份的临界压力的限制;
c)塔顶温度越低,乙烯在尾气中的损失越小,但是它受到制冷剂温度水平的限制。
这三者的关系已由图1-44(P79)表明了。
(二)利用冷箱提高乙烯回收率
除了用乙烯制冷剂以外,还将脱甲烷塔塔顶出来的高压气体通过节流膨胀阀进行节流制冷,这就是冷箱部分的功能。
冷箱的原理是用节流膨胀阀来获得低温,它的用途是依靠低温来回收乙烯,制取富含氢气和富含甲烷的馏分。
由于冷箱在流程中的位置不同,可分为前冷和后冷两种流程,后冷流程是冷箱放在脱甲烷塔之后来处理塔顶气体;前冷是冷箱放在脱甲烷塔之前来处理脱甲烷塔的进料。(思考题2)前冷流程后冷流程各有特点。
1.后冷
图1-45(P80)是后冷流程示意图。
经过预处理以后的裂解气,经脱甲烷塔、回流罐去第一冷箱换热的不凝气体中,含有3~4%的乙烯,通过冷箱把尾气中的乙烯含量降低到2%左右,可以多回收2%左右的乙烯;并且还能获得浓度为70~80%的富氢气体。
2.前冷(思考题2)
图1-46(P81)是前冷流程示意图。
脱甲烷塔前后的3股甲烷馏分,通过节流阀A、B、C获得了装置的最低温度,成为低温冷量的来源。这样多股进料的脱甲烷塔流程,能节省低温级的冷剂;气液分离罐冷凝下来的液体温度有高有低,先冷凝下来的温度高,重组份含量多。后冷凝下来的液体温度低,轻组分含量多。裂解气在没有进入脱甲烷塔之前就进行了初步分离,减轻了脱甲烷塔的负荷;前冷流程分离出的氢气浓度高,氢气含量为90%左右(mol),后冷流程分离出的氢气纯度比较低,只有75%左右。由于氢气大部分在前冷箱中已经分出,所以提高了脱甲烷塔进料的C1/H2的摩尔比,从而提高了乙烯回收率。
但是,前冷流程也有缺点:脱甲烷塔的操作弹性比后冷要低一些(这是因为,在脱甲烷塔之前,已经把一部分轻组分出去了,例如把氢气已经分出去了,降低了脱甲烷塔的负荷,所以说,脱甲烷塔的操作弹性比较低),流程比较复杂,仪表自动化程度要求比较高。因此,前冷流程适合于生产规模较大,自动化水平较高,原料气比较稳定以及需要获得纯度较高的富氢场合。
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