5 非金属结构材料的耐蚀性
过程装备腐蚀与防护
第5章 非金属结构材料的耐蚀性5.1 高分子材料的腐蚀特性和影响因素 5.2 耐蚀高分子材料
5.3 耐蚀无机非金属材料5.4 碳-石墨 5.5 树脂基复合材料-玻璃钢的耐蚀性
非金属结构材料的耐蚀性概述非金属材料与金属材料的比较
某些条件下必须使用非金属材料
a. 合成盐酸、氯化和溴化过程、合成酒精等生产系统,只有采用大 量非金属材料才能实现大规模工业化; b. 1100℃的烧嘴、气-气相高温换热器等必须使用非金属材料; c. 高纯度的特殊产品(如医药、化学试剂、食品等)的生产设备,必 须采用陶瓷、玻璃、搪瓷之类的非金属材料。
非金属结构材料的耐蚀性5.1 高分子材料的腐蚀特性和影响因素 1. 渗透 5.1.1 渗透、溶胀与溶解
1) 酚醛树脂(交联结构)对水的渗透性很小; 2) 氟塑料是晶态的且表面惰性高,对水的渗透性小; 3) 无定形的聚氯乙烯渗透性较强; 4) 聚苯乙烯渗水能力更大。 渗透性取决于介质与材料的亲和力,介质与材料的亲和力和二者 的极性有关,亲和力增强,渗透性增大。介质与材料的极性接近,亲 和力也大。
非金属结构材料的耐蚀性5.1 高分子材料的腐蚀特性和影响因素 2. 溶胀与溶解 溶胀:一定量的介质小分子渗入高聚物内部,引起高分子材料宏观上 的体积和重量的增加现象。 溶解:溶胀一直进行,无交联键的大分子充分溶剂化,缓慢地向溶剂 中扩散而形成均一溶液的过程, 完成溶解过程。 溶解性遵循极性相似原则: 极性大的溶质易溶于极性大的溶剂;极性小的溶质易溶于极性小 的溶剂。 5.1.1 渗透、溶胀与溶解
非金属结构材料的耐蚀性5.1 高分子材料的腐蚀特性和影响因素 5.1.2 化学腐蚀(氧化与水解) 高分子材料中的大分子,如果含有易与环境介质作用的官能团, 会发生氧化、水解、取代、卤化以及交联等化学反应。氧和水具有很 大的渗透能力和反应活性,高分子材料的氧化和水解是最常见的两种 腐蚀破坏反应。例如烯烃类聚合物的氧化过程:
辐射与紫外光等物理因素促使弱键进一步裂解。
非金属结构材料的耐蚀性5.1 高分子材料的腐蚀特性和影响因素 5.1.2 化学腐蚀(氧化与水解) 根据与碳原子相连或与双键α-位碳原子相连的C-H键能的强弱, 碳链高聚物的易氧化程度依次为: 聚二烯烃>聚丙烯>低密度聚乙烯>高密度聚乙烯
杂链大分子较碳链难于氧化。 高分子材料耐水、酸、碱的能力,主要与其水解基团在相应的酸、 碱介质中的水解活化能有关,活化能高,耐水解性就好。很多高分子材料如环氧树脂、聚氨酯、氯化聚醚、聚酰亚胺以及 有机硅树脂等,都有各种能水解的基
团,如酯键、酰胺键、醚键等等。 耐酸性介质水解的能力: 醚键>酰胺键或酰亚胺键>酯键>硅氧键
耐碱性介质水解的能力:酰胺键或酰亚胺键>酯键
非金属结构材料的耐蚀性5.1 高分子材料的腐蚀特性和影响因素 5.1.3 应力腐蚀开裂 高分子材料在应力和腐蚀性介质共同作用下,其质量变化率较无 负荷时更大,使耐蚀性能急剧下降,但不一定都发生裂纹。只是在某 些条件下有类似金属应力腐蚀破裂的现象,会出现裂纹,并不断发展 直至脆断。 高分子材料的应力腐蚀机理很不成熟,大致规律如下: a. b. c. 材料受外加负荷或加工过程产生的残余应力作用时,大分子 链及链段会顺作用力力向移动。 高分子材料受长期静负荷的作用以及交变应力状态下,与金 属一样也会发生蠕变和疲劳。 受多向应力作用或存在较大应变的高分子材料,在某些环境 介质中往往会产生银纹。
裂纹的不断发展可能导致脆性破坏,而在相应的应力与应变状态 下,如果没有介质的作用,裂纹不一定会发生。这即为高分子材料的 环境应力开裂,耐环境应力开裂的能力与材料的本性和介质性质有关。
非金属结构材料的耐蚀性5.1 高分子材料的腐蚀特性和影响因素 5.1.4 老化 大气条件对高分子材料的寿命有影响。 “耐候性”----高分子材料在室外条件的耐受能力。 高分子材料的耐老化能力: 聚丙烯<聚乙烯<聚甲醛和尼龙<硬聚氯乙烯和聚丙烯酸酯<氟塑料 影响高分子材料老化的主要因素:
1) 2) 3) 4)
阳光(主要是其中的紫外线和红外线,可使化学键激发或断裂) 温度 湿度(溶胀、水解和变形) 其他作用: 氧气、二氧化碳、硫化氢、二氧化硫等,风、雨、雪、 尘等
非金属结构材料的耐蚀性5.2 耐蚀高分子材料
此部分作为自学内容。
非金属结构材料的耐蚀性5.2 耐蚀高分子材料
1.耐腐蚀塑料 (1)聚氯乙烯塑料分类;影响其耐蚀性能的因素;塑料 “老化”的定义及特点。 (2)聚丙烯的特点。 (3)氟塑料的种类,特点及作用。 2.耐腐蚀橡胶 氟橡胶、乙丙橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶的特点。 3.硬聚氯乙烯设备的结构设计特点 高分子材料机械强度低,刚度不如钢材,耐热能力较差, 作为结构材料受到一些限制。 聚氯乙烯材料作为较重要设备一般采用单面或双面加强焊; 多块板材拼焊起来的设备,焊缝尽可能等距离错开;接管孔 位置要避开焊缝。
非金属结构材料的耐蚀性5.3 耐蚀无机非金属材料 1. 陶瓷的耐蚀性 (1)化工陶瓷的分类和组成 5.3.1 陶瓷的耐蚀性和特性指标
(2)化工陶瓷的耐蚀性 陶瓷材料有良好的耐蚀性。陶瓷的耐蚀性与材料的化学成分、矿
物学组成、孔隙、结构类型(无定型或结晶型),高温下材料性质的变 异以及腐蚀介质的性质等有关。
非金属结构材料的耐蚀性5.3 耐蚀无机非金属材料 (2)化工陶瓷的耐蚀性 a. 一般SiO2的含量越大,其耐蚀性越高; b. 硅酸盐材料耐大多数无机盐酸腐蚀,但不耐氢氟酸、300℃以上磷酸 和苛性碱溶液的腐蚀; c. 结晶的SiO2 (石英)有较好的抗碱能力; d. Al2O3为游离态或与SiO2 结合的某些化合物态时,易被无机酸和碱溶 解,但高温烧结后的结晶型Al2O3能抗较高温度下的酸或碱的腐蚀; e. 孔隙使材料耐蚀性降低; f. 除氢氟酸和高温磷酸外,硅酸盐材料在酸中的腐蚀速率几乎与酸的 种类无关,而主要取决与酸的电离度和黏度; g. 工程陶瓷SiC及Si3N4对HCl、HNO3、H2SO4、H3PO4等酸性介质有良 好的耐蚀性,但也会被HF和NaOH腐蚀。 5.3.1 陶瓷的耐蚀性和特性指标
非金属结构材料的耐蚀性5.3 耐蚀无机非金属材料 5.3.1 陶瓷的耐蚀性和特性指标 2. 陶瓷材料的特性指标 机械强度、物理性能、孔隙率、化学稳定性等,其中与金属材料 有较大差异的有: a. 孔隙率和吸水率; b. 不渗透性 c. 耐热冲击性能; d. 耐酸度或耐碱度 3. 化工陶瓷的应用 化工陶瓷耐除有优良的耐蚀性,除氢氟酸、硅氟酸、热的磷酸和 浓碱外,几乎耐任何化工介质,包括热浓硝酸、硫酸、盐酸、王水、 盐溶液和有机溶剂等。 常用于制造塔器、贮槽、泵、风机和旋塞、管道管件等等,使用 中常作为防腐衬里材料。
非金属结构材料的耐蚀性5.3 耐蚀无机非金属材料 1. 玻璃 5.3.2 其他硅酸盐材料
非金属结构材料的耐蚀性5.3 耐蚀无机非金属材料 2. 花岗岩和铸石 5.3.2 其他硅酸盐材料
非金属结构材料的耐蚀性5.4 碳-石墨 碳的同素异构有无定型碳、石墨和金刚石,前两者称为碳素制品, 其制造方法类似陶瓷。 碳-石墨制品有优良的物理化学性能,广泛用于冶金、机电、化工、 原子能和航空等部门。 如:利用不透性石墨的高导热性和耐蚀性制作化工设备,利用碳素材 料的耐磨性和耐蚀性制作化工机械零件。 近年来,新型碳素材料、碳纤维及其复合材料的开发和应用取得 了可喜的成果。 2004年国家科学技术奖励 “高性能炭/炭航空制动 …… 此处隐藏:2510字,全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……
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