固体核磁共振论文
固体核磁共振在高分子材料中的应用
【摘要】核磁共振现象源之于核自旋和磁场的相互作用,在和辞工很的这些相互作用中,有一些是各向同性的相互作用,另一些则是各向异性的相互作用。在固体中,由于上述分子运动的却是导致核磁共振信号受到各向异性的相互影响而被展宽,分辨率和灵敏度低。
【关键词】核磁共振 聚氧乙烯/纳米二氧化硅 聚合物 淀粉-丙烯酸钠 共混体系 高分子
正文
1.固体高分辨核磁共振研究聚氧乙烯/纳米二氧化硅复合物的界面相互作用
采用固体高分辨核磁共振碳谱对聚氧乙烯(PEO)/纳米二氧化硅(NanoSio2)复合物体系的相态结构,分子间相互作用和分子运动进行了研究, 发现随着复合中Sio2 含量增加, PEO结晶度明显降低,且PEO非晶区的分子运动受到明显约束, 基于对PEO非晶区及Sio2颗粒表面羟基质子的自旋-自旋弛豫行为的分析, 提出了复合物的界面模型以及Sio2与PEO之间的界面相互作用机制。
2.核磁共振研究溶胀AB-交联聚合物中的分子运动
测定了溶胀的PPU/PSAB-交联聚合物中链段和侧基的13CT1和NOE,用VJGM 模型和三等价位跃迁内旋转,扩散内旋转以及等价,不等价两位置跃迁内旋转模型分析了其中的主链链段运动和侧基内旋转运动,求出了主链和侧基的运动相关时间,扩散系数和活化能等参数。结果表明PS含量对PPU运动的影响极小,PS主链运动活化能与PPU含量存在线性关系。丙烯酸与苯乙烯共聚对PPU的运动几乎无影响。
3.淀粉-丙烯酸钠接枝共聚物的固体高分辨核磁共振研究
运用固体高分辨核磁共振技术,通过测量13C魔角旋转/交叉极化(CP/MAS)谱,1H自旋-晶格弛豫时间T1及旋转坐标系中的自旋-晶格弛豫时间T1ρ,对一系列淀粉-丙烯酸钠接枝共聚物的相结构进行了研究,并与淀粉,均聚丙烯酸钠及两者共混物的实验结果进行了比较。结果表明,接枝共聚导致了淀粉结晶度的明显
降低;在共混物和接枝共聚物中,淀粉和聚丙烯酸钠组分都具有纳米尺度的相容性,由于接枝的效应,接枝共聚物中两个组分表现出比共混物更高的相容水平。
4.高分子共混体系二维核磁共振研究
高分子共混体系的物理性质,取决于它们在分子水平上的相容性。采用二维核磁共振技术(2DNMR),可以直观地观察共混体系中两种高分子的相容性。
在核磁共振领域中,2D-NMR技术是一个巨大的进展,为核磁共振在化学,生物,材料方面的研究开辟了新天地。许多研究者用2D-NMR在高分子结构研究方面走了大量工作。
当共混物从氯仿溶液中浇铸成膜时,不同的聚合物13C共振信号没有交叉点。而从甲苯溶液浇铸成膜是,出现了明显的交叉峰。说明了再这一样品中,两种高分子有一定的相容性。
【参考文献】
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