有机化学课后习题答案12第十二章醛和酮核磁共振谱(第5轮)答案

有机化学课后习题答案12第十二章醛和酮核磁共振谱(第5轮)答案

第十二章醛和酮核磁共振谱

一.目的要求：

1.掌握醛、酮的结构特征和分类。

2.熟练掌握醛、酮的系统命名及其化学性质，了解醛、酮的物理性质。

3.掌握亲核加成反应历程及影响因素，并能比较不同醛、酮加成反应活性顺序。二.本章内容小结：1.醛、酮的结构特点

羰基是醛、酮的特征官能团，羰基中的碳原子及氧原子均为sp2杂化，碳氧双键上的电子云偏向氧原子，使羰基碳原子的电子云密度显著减少，容易受亲核试剂进攻而发生亲核加成反应；受羰基的﹣I效应的作用，羰基化合物的α﹣H有一定的活性；羰基上连有氢原子而发生醛的氧化反应。其反应主要发生在下列部位：

α—H的反应

羰基的亲核加成反应及还原反应

2.醛、酮的化学性质

（1）亲核加成反应（π键断裂）：

R

R

干SO3Na

+

与氢氰酸的反应，醛、脂肪族甲基酮及少于

COOH８个碳的脂环酮能发生该反应。生成２－羟

基酸，多用于增加１个碳原子的合成。

与饱和亚硫酸钠的反应，醛、脂肪族甲基酮及少于８个碳的脂环酮能发生该反应。生成R'２－羟基磺酸钠，可用于分离或鉴别。

与醇的反应，生成半缩醛，不稳定，与过量OR"的醇反应可生成缩醛，缩醛在碱性条件下稳

定，在酸性条件下不稳定。常利用该反应来

保护羰基。

R"

与格氏试剂的反应，经水解得到醇。可用于制备结构较为复杂的醇。

R"

R

2NY与氨的衍生物的反应，该反应可用于鉴别或

分离醛、酮。

亲核加成反应机理：

RRR1R2

-+

fast

R1ROAA.B.C.

影响亲核加成反应的因素：亲核试剂的浓度和强度

羰基的极性大小，羰基碳上的正电荷越多反应活性越大

羰基所连基团的空间体积的大小，空间体积大，体阻大，反应活性小。