格式试剂制备实验

2-甲基-2-乙醇的制备一实验目的 . 1、了解Grignard试剂的制备、应用和进行Grignard

反应的条件和操作2、巩固回流、萃取、蒸馏等操作技能。

二、实验原理卤代烷烃与金属镁在无水乙醚中反应生成烃基卤化 镁(又称Grignard试剂);Grignard试剂与羰基化 合物等发生亲核加成反应，其加成产物用水分解可 得到醇类化合物。

反应式

n-C4H9Br + Mg

无水乙醚

n-C4H9MgBr 无水乙醚 n-C4H9C(CH3)2 OMgBr

n-C4H9MgBr + CH3COCH3 n-C4H9C(CH3)2 + H2O OMgBr H

n-C4H9C(CH3)2 OH

三、仪器与试剂3.1g(0.13mol)镁条，17g(13.5ml,约0.13mol)

正溴丁烷，7.9g(10ml,0.14mol)丙酮，无水乙醚，10%硫酸溶液、5%碳酸钠溶液、无水碳酸钾 仪器：250ml三颈瓶、搅拌装置、回溜冷凝管、滴

夜漏斗(均需充分干燥)、干燥管 ; 分液漏斗、烧杯、吸滤瓶、布氏漏斗。

四、试验仪器与装置

装置图

装置图

六、实验步骤

1、正丁基溴化镁的制备在100mL三口瓶上分别装上搅拌装置、冷凝管

和滴液漏斗，在冷凝管上口装置氯化钙干燥管。瓶内放置3.1g镁屑、10mL无水乙醚及一小粒碘片。 在滴液漏斗中混合13.6mL正溴丁烷和10mL无水乙 醚。先向瓶内滴入约3-4mL混合液，数min后即见 溶液呈微沸状态，碘的颜色消失。用搅拌棒不断搅拌,滴液漏斗中混合液约25 min滴完,并向瓶内补加6 mL无水乙醚,加热使瓶内溶液呈微沸状态,回流搅拌20 min。

2、2-甲基-2-已醇的制备将上面制好的Grignard试剂在冰水浴上冷 却并搅拌。自滴液漏斗中滴加9.5mL丙酮和

10mL无水乙醚的混合液，控制滴加速度，保持微沸。加完后，在室温下继续搅拌 15min,溶液中有白色粘稠状固体析出。 将反应瓶在冰水浴中冷却，自滴液漏斗中 分批加入50mL 20%硫酸。

不停搅拌(开始滴入宜慢，以后可逐渐加快),

分解产物。待分解完全后，将溶液倒入分液漏斗中，分出醚层。水层用乙醚萃取 (10mL×2),合并醚层，用20mL 5%碳酸钠 溶液洗涤一次，用无水碳酸钾干燥。 将干燥后的粗产物醚溶液滤入100mL蒸馏瓶

中，蒸除乙醚后再继续加热，蒸出产品，收集137~141℃馏分。

七、操作要点1. 仪器安装要点

搅拌棒下端位于液面以下,以离烧杯底部3~5 mm为宜。2. 正丁基溴化镁的制备 (1)所用仪器必须切底干燥。 (2)开始时若反应不发生可用温水浴加热。 (3)控制滴加速度维持反应微沸状态。 3. 2-甲基-2-己醇的制备 (1)反应在冰水浴条件下进行 (2)控制滴加速度，避免反应过于猛烈。 (3)预先将50mL10%硫酸溶液在冰水溶液中冷却， 然后分批加入，开始滴入宜慢，以后可逐渐加快 。

制备

格氏试剂一般由卤代烃与镁粉在无水乙醚或四氢呋喃

(THF) 中反应制得。格氏试剂可与醚或四氢呋喃中的氧原子形成络 合物，制备过程必须在绝对无水无二氧化碳无乙醇等具有活 泼氢的物质(如：水、醇、氨NH3、卤化氢、末端炔等)条 件下进行。 溴代烷是最常用于制备格氏试剂的卤代烃。但甲基的格 氏试剂使用碘甲烷制备，氯苯在制备格氏试剂是还须控制温 度与压力。烯丙型及苯甲基型格氏试剂，合成后会与尚未反 应的卤代烃发生偶合，因而需要严格控制温度。 Grignard反应的仪器用前应尽可能进行干燥。微量水分 的存在抑制反应的引发，而且会分解形成的Grignard试剂而 影响产率。有时作为补救和进一步措施清除仪器所形成的水 化膜，可将已加入Mg屑和碘粒的三颈瓶(或者其它反应器) 在石棉网上用小火小心加热几分钟，使之彻底干燥.

本实验成败的关键反应用的仪器与试剂是 否彻底干燥和滴加速度的控制。八、思考题1、本实验中在将Grignard试剂与酮加成物水解前的 各反应中，为什么使用的药品和仪器均需绝对干燥？ 想想你应该采取了什么措施？ 2.反应未开始以前，加入大量的正溴丁烷有什么不 好？ 3.本实验有哪些副反应，如何避免？ 4.用Grignard试剂法制备2-甲基-2-己醇，还可采用 什么原料？写出反应式并对几种不同的路线加以比较。