醇酚醛酮的性质

醇酚醛酮的性质

醇酚醚醛酮的化学性质【教学目标】 1. 掌握醇的结构、化学性质 2.掌握醛、酮的结构，加成反应的性质 【教学重点】 醇的化学性质，醛、酮与HCN、 NaHSO3、氨的衍生物、醇的加成 【教学难点】 醇的化学性质 【教学方法】 讲解，试验演示，练习

醇酚醛酮的性质

一 醇的化学性质1、与活泼的金属反应 、醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同时也受到烃基的一定 影响，反应的部位有 C—OH、O—H、和C—H。 H δ δ δ R C O H 酸性，生成酯 H

氧化反应

形成 C ,发生取代及消除反应

分子中的C—O键和O—H键都是极性键，因而醇分子中有两个反 应中心; 又由于受C—O键极性的影响，使得α—H具有一定的活性， 所以醇的反应都发生在这三个部位上。 2R– OH + 2Na R–ONa+ H2O 2R–ONa + H2 R–OH +NaOH

反应活性：甲醇﹥伯醇﹥仲醇﹥ 反应活性：甲醇﹥伯醇﹥仲醇﹥叔醇

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2.与氢卤酸反应(制卤代烃的重要方法) .与氢卤酸反应(制卤代烃的重要方法)R -O H + HX R -X + H 2O

反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。 HX的反应活性： HI > HBr > HCl 醇的活性次序： 烯丙式醇 > 叔醇 > 仲醇 > 伯醇 > CH3OH 卢卡斯( 试剂：浓HCl + 无水ZnCl2 卢卡斯(Lucas )试剂 可用于鉴别伯、 可用于鉴别伯、仲、叔醇 伯醇 仲醇 叔醇 卢卡斯试剂 室温下1小时也不反应 室温下 小时也不反应 5分钟内出现混浊 分钟内出现混浊 立即发热、 立即发热、混浊或分层

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3. 酯化反应与无机含氧酸的反应 (如：HNO3, HNO2, H2SO4, H3PO4等) 如CH3CHCH2CH2 + HO-NO CH3H2C

OH

CH3CHCH2CH2-O-NO + H2O CH3

CH CH2

OH OH OH

+ 3HONO2

H2C

CH

CH2

ONO2ONO2ONO2

甘油三硝酸酯(可用作缓解心绞痛药物 可用作缓解心绞痛药物) 可用作缓解心绞痛药物

+3H2O

另外，磷酸以酯的形式广泛存在于机体中， 另外，磷酸以酯的形式广泛存在于机体中，如：核酸、磷脂和ATP中 核酸、磷脂和 中 都有磷酸酯结构； 都有磷酸酯结构；体内的某些代谢过程是通过具有磷酸酯结构的中间体 来完成的。 来完成的。

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4. 氧化反应常用氧化剂： 常用氧化剂： K2Cr2O7、 KMnO4等。 伯醇: 伯醇RCH2OH K2Cr2O7 + H2SO4 RCHO CH3CHO O RCOOH

CH3CH2OH + Cr2O72橙紫

+ Cr3+ 绿紫 K2Cr2O7 CH3COOH

仲醇: 仲醇

[O] [O] R-C-H R-CH2OH -H2O

O

O R-C-OH

叔醇：在该条件下不被氧化。 叔醇：在该条件下不被氧化。 (因α-碳上没有氢原子) 因 碳上没有氢原子 碳上没有氢原子)

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5、脱水反应 、醇与催化剂共热即发生脱水反应，随反应条件而异可 发生分子内或分子间的脱水反应。CH2-CH2 H OH CH2-CH2 H OHH2SO4, 170 ℃

or Al2O3, 360 ℃H2SO4, 140 ℃

CH2 = CH2 + H2O

or Al2O3, 240~260 ℃

CH3CH2OCH2CH3 + H2O

醇的脱水反应活性： 3°R-OH > 2°R-OH > 1°R-

OH

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主要生成札依采夫烯(即主要产物是双键碳上连有 最多烃基的烯烃) 例如：CH3CH2CHCH3 OHCH2CHCH3 OH H

H

CH3CH = CHCH3 + CH3CH2CH = CH2 80% 20%CH=CHCH3(主)

+

CH2CH=CH2

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二、酚类的化学性质酚的结构： 酚的结构：

δH O

δ δ

O

..

H

p-π共轭效应 π

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苯酚的结构

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p-π 共轭效应的结果：1、减小了C-O键的极性，使-OH不容易离去。 、减小了 - 键的极性 键的极性， 不容易离去。 不容易离去 2、增加了O-H键的极性，使酚表现出弱酸性。 、增加了 - 键的极性 使酚表现出弱酸性。 键的极性， 3、苯环上的电子云密度增加，有利于苯环上 、苯环上的电子云密度增加， 的亲电取代反应( 的亲电取代反应(邻、对位定位基)。 对位定位基)。

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(一)弱酸性OH

+ NaOHOH

ONa

+ H 2O

+ NaHCO3ONa

不反应OH

+ CO2 + H2O

+ NaHCO3

酚不能溶于NaHCO3溶液，羧酸可以，利用此性质可以 将醇、酚和羧酸进行分离

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(二)与FeCl3的显色反应酚能与FeCl3溶液发生显色反应，大多数酚能起此反应， 故此反应可用来鉴定酚。

6ArOH + FeCl3

[ Fe(OAr)6 ] 蓝紫紫

3-

+ 6H + 3Cl

+

-

棕紫紫

不同的酚与FeCl3作用产生的颜色不同。与FeCl3的显色反应 并不限于酚，具有烯醇式结构的脂肪族化合物也有此反应。

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(三)芳环上的亲电取代反应 1. 卤代反应苯酚与溴水在常温下可立即反应生成2,4,6三溴苯酚白色沉淀。OH + Br2(H2O) Br Br OH Br + 3HBr

反应很灵敏，很稀的苯酚溶液(10ppm)就能与溴水生成沉淀。 故此反应可用作苯酚的鉴别和定量测定。

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2. 硝化反应苯酚比苯易硝化，在室温下即可与稀硝酸反应。OH + 稀 HNO3 20 ℃ OH NO2 + NO2 可用水蒸汽蒸馏分开邻硝基苯酚易形成分子内氢键而成螯环，这样就削弱了分子内 的引力；而对硝基苯酚不能形成分子内氢键，但能形成分子间氢 键而缔合。因此邻硝基苯酚的沸点和在水中的溶解度比其异构体 低得多，故可随水蒸气蒸馏出来。

OH

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3. 磺化反应OH25oC

SO 3H 98%H2SO4 OH100oC

98%H2SO4 100oC

HO

SO 3H

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三、醚的性质1. 醚的物理性质 室温下，大多为液体，有特殊气味；密度小于水；沸点 与分子质量相近的烷烃近似。其氧原子与水分子可形成氢键 ，在水中有一定的溶解度。 2. 醚的化学性质 醚的氧原子上有未共用电子对，能接受强酸中的H+而生成烊盐。R-O-R R-O-R + HCl + H 2 SO 4 R O R H R O R H + Cl + HSO 4

烊盐是一种弱碱强酸盐，仅在浓酸中才稳定，遇水很快分 解为原来的醚。利用此性质可以将醚从烷烃或卤代烃中分 离出来。