2019年浙江大学化学系837高分子物理与化学之高分子物理考研核心

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2019年浙江大学化学系837高分子物理与化学之高分子物理考研核心题库（一） (2)

2019年浙江大学化学系837高分子物理与化学之高分子物理考研核心题库（二） (9)

2019年浙江大学化学系837高分子物理与化学之高分子物理考研核心题库（三） (14)

2019年浙江大学化学系837高分子物理与化学之高分子物理考研核心题库（四） (21)

2019年浙江大学化学系837高分子物理与化学之高分子物理考研核心题库（五） (28)

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第 2 页，共 36 页 2019年浙江大学化学系837高分子物理与化学之高分子物理考研核心题库（一） 特别说明：

1-本资料为2019考研考研复习使用，精选汇编了该科目历年常考核心试题，精题精练。

2-资料仅供考研复习参考，与目标学校及研究生院官方无关，如有侵权、请联系我们立即处理。

一、简答题

1． 回答下列问题：

（1）

的物理意义如何？

（2）当聚合物和温度选定以后，值与溶剂性质（良溶剂、θ溶剂、非溶剂）的关系如何？ （3）当聚合物和溶剂选定以后，值与温度性质有什么关系？

（4）说出的两种测定方法。

【答案】（1）称为Huggins 相互作用参数，是一个表征溶剂分子与高分子相互作用程度大

小的物理量。定义为

（2）

。在一定温度下，当即过量化学势，溶解自发发生，是良溶剂。当即，符合理想溶液的条件，为溶剂。当即，不溶解，为非溶剂。

（3

）当中的时，则这样，包含焓和熵的贡献，于是温度升高，变小。

（4）可以通过膜渗透压法测得到；或通过测定聚合物的Hory 温度和熵参数的同时得到某一温度下的。利用以下公式：

2． 假定无规聚丙烯在状态下测得空间位阻参数无规聚苯乙烯在

状态下测得特征比试对比两种分子链的柔顺性（已知C —C 键长为0.154nm ，键角为109.5°）。

【答案】可以求得PP 的或PS 的所以PP 较柔顺。

3． 写出扭摆仪度量内耗大小的物理量和关系式。

【答案】

扭摆法中通常用更直接的参数对数减量来表征力学损耗。定义为两个相继振动的振幅的比值的自然对数

，

式中，P 为正弦振动的周期，Ⅰ为转动惯量，k 为常数。以

对T 作图相当于图；以对T

作图相当于图。两者都能反映聚合物的多重转变。

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第 3 页，共 36 页 4． 比较在加工成型中加入与不加入成核剂的聚丙烯的韧性。

【答案】加入成核剂使球晶变小，从而初性提高。球晶变小同时也使抗张强度提高。

5． 为何采用均方末端距和均方回转半径而不直接用平均末端距或平均回转半径以及轮廓长度来描述高分子的尺寸？

【答案】因为柔性的高分子链在不断的热运动，它的形态是瞬息万变的，所以只能用它们的平均值来表示，又因为末端距和高分子链的质心到第i 个链单元的距离是矢量。它们是矢量，其平均值趋近于零。因此，要取均方末端距和均方回转半径；轮廓长度是高分子链的伸直长度，高分子链有柔顺性，不是刚性链，因此，用轮廓长度描述高分子尺度不能体现其蜷曲的特点。

6． 在相同实验条件下，测得聚电解质磺化聚砜三个分级试样的它们在GPC 柱上，当以DMF 为淋洗剂，获得的GPC 曲线几乎完全相同，如图 （a ）所示。但如果加入适量的无机盐，则不同级分测得的淋洗谱图如图 （b ）所示。试对这一现象加以解释。

（a ）DMF 为淋洗剂；

（b ）加入适量的无机盐

图 聚电解质磺化聚砜的GPC 谱图

【答案】以DMF 为淋洗剂时，由于同电荷相斥，聚合物充分伸展，体积都超过GPC 测试下限，所以在同一淋洗体积流出来。加入适量的无机盐时，由于聚合物上的离子受屏蔽而不能起作用，聚合物成无规线团状，因此不同相对分子质量有不同体积，可以用GPC 分开。

7． 请举一个实际例子说明玻璃态聚合物的强迫高弹形变。

【答案】玻璃态聚合物在大外力的作用下发生的大形变，其本质与橡胶的高弹形变一样，但表现的形式却有差别，为了与普通的高弹形变区别开来，通常称为强迫高弹形变。

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8． 一种不饱和聚酯（马来酸酐型）的应用要求有好的抗蠕变性。有甲基丙烯酸甲酯和乙酸乙烯酯两种不饱和单体可供选择，选哪一种用来交联这种不饱和聚酯？并解释原因。

【答案】甲基丙烯酸甲酯，因为聚甲基丙烯酸甲酯的刚性较好，有较好的抗蠕变性。

9． 聚合物的相对分子质量增大或结晶度增大，均使聚合物的电子电导增大，而离子电导减小。试分别解释这种影响的原因。

【答案】相对分子质量增大，増大了电子在分子内的通道，故电子电导率增加；而随着相对分子质量的增大，分子链端的比例减小，自由体积减小，使离子迁移率减小，即离子电导减小。当结晶度增大时，分子紧密整齐堆砌，自由体积减小，因而离子迁移率减小，即离子电导减小；而分子的紧密整齐堆砌有利于分子内电子的传递，因而电子电导提高。

10．试把下列两组聚合物的电学性能分别排列成序，并简单说明理由：

（1）PVC ,PE ,PCP 室温时的介电常数； （2）PVF ,PTFCE ，PTFE 的介电损耗。 【答案】根据极性的大小，（1）介电常数：（2）介电损耗：

二、计算题

11．用膨胀计法测得相对分子质量为的8个级分聚苯乙烯试样的玻璃化温度如

表1:

表

1

试以

对

作图，并从图上求出方程

中聚苯乙烯的常数K 和相对分子

质量无限大时的玻璃化温度

【答案】以

对

作图（图1）,

时曲线已到达平衡，可见

更准确的做法是以对

作图（图2）。

表

2

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图1

关系曲线

图2

关系曲线

从直线斜率得

外推从截距得

12．有一线型聚合物试样，其蠕变行为近似可用四元件模型描述，蠕变实验时先加一应力经5s 后将应力增加为

求到10s 时试样的形变值。已知模型的参数为：

【答案】聚合物的总形变为

其中

当应力

时，5s 时的形变值

10s 时的形变值可用同样方法得到：

本题10s 时总形变等于0s 和5s 时相继加上的应力所产生的形变的加和。根据Boltzmann 原理，

13．将交联丁腈橡胶于298K 在乙腈中进行溶胀实验，已知乙腈的摩尔体

积

求两者混合时的偏摩尔混合热。

【答案】混合热

14．从

和

两公式推导溶胀平衡公式。

【答案】交联聚合物溶胀过程中的自由能为

而

设溶胀前为单位立方体，溶胀后为各向同性（图1），

则

又因溶胀前，聚合物的

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体积溶胀后的体积为溶剂摩尔体积为所以

则

溶胀平衡时，聚合物内部溶剂的化学势与聚合物外部溶剂的化学 …… 此处隐藏：1487字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……