氯乙酰氯合成技术进展与发展趋势

介绍了氯乙酰氯国内外生产现状、市场需求及发展趋势,重点介绍了乙烯酮氯化法技术进展,分析了我国与国外先进水平存在的差距,并提出发展建议。

维普资讯 http://www.77cn.com.cn第 1 0期 20 0 2年 1月 0

中国氯碱Chi a Ch o n l r— Al a i kl

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氯乙酰氯合成技术进展与发展趋势吕咏梅

(中石化南京化工厂，江苏南京 2 0 3 ) 10 8

摘要：介绍了氯乙酰氯国内外生产现状、市场需求及发展趋势，点介绍了乙烯酮氯化法重技术进展，分析了我国与国外先进水平存在的差距，并提出发展建议。关键词：氯乙酰氯；生产工艺；乙烯酮氯化法；展发

I or v m e n t v l m e r nd m o e nta d i’ de eoo, S ntt e o hl r c t lc or d y t sst c no o y fc o a e y hl e e s n he i e h l gL o gme vY n i

( a j gC e ia Pa t I O E,J ns aj g 2 0 3 ) N ni h m cl l N P C i gu N ni 0 8 n nS a n 1Abs r c t a t: T r d c in sa u, ma k td ma d a d d v l p ntte d o h o a e y h o i he p o u to tt s r e e n n e eo me r n fc l r c t lc l rde i d me t a d a r a h s b e i to uc d a we l s t e e h o o y mp o e n o t e o e— n o si n b o d a e n n r d e, s c l a h tc n lg i r v me t f eh n n c l rn tn t o a e n ma n y sa e . Th a e we n do s i n o e g d a c d lv lh h o i a i g me h d h b e i l tt d s e g p b t e me t a d f r in a v n e e e a c s be n a ay e e n z d, a d s me d v l p n o o as h v e n p o wa d l n o e e o me tpr p s a e b e utf r r . l Ke wo d y r s:c l r c tl h o e e r d c i npr c s;e h n n h o a e y l r d;p o u to o e s t e o e—c l rn tn t o;d v l p n c h o i a i gmeh d e eo

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氯乙酰氯是一种重要的有机中间体，广泛用于农药、医药、料、染萃取剂、灭火剂、润滑油添加剂，表面处理剂、合反应催化剂和聚合物改性剂等多种聚

比增大，步完成反应，法产品质量好且稳定、一该三

废少，是技术与控制水平要求高，理选择反应条但合件非常关键，外抑制二氯、另三氯的生成也是关键。 该技术尚不成熟，见大规模工业化报道，是极具未但发展前景。1 2氯乙酸氯化法 .

化学品的生产。目前尤其在农药、医药等领域应用最广、需求量最大，乙酰氯可以衍生出几十种精细化氯学品，用与发展潜力巨大。应

l合成技术 据文献报道氯乙酰氯有 1种合成路线， 0余目前工业化或具有工业化前景的主要有乙酸直接氯化法、乙酸氯化法、氯乙酰氯氯化法和乙烯酮氯化法等 4条路线。1 1乙酸直接氯化法 .

氯化酸氯化法是最早实现大规模工业化的生产方法。根据氯化剂的不同，以分为多种方法，可主要

有氯化硫氯化法、氯化磷氯化法、三光气氯化法等。12 1氯化硫氯化法 . .

以二氯化二硫和氯气为氯化剂，入适当的催加化剂二甲基甲酰胺 ( MF、 e 1、 11、b 1无水 D ) F C,A C,S C,、 Z C:铝粉等。个反应分为三段， n1、整即合成一氯化硫；成氯乙酰氯；离提纯。路线合成的氯乙酰合分该氯的质量分数可以达到 9 3%,般含有微量的氯一

乙酸直接氯化法是以乙酸和氯气为原料生产氯乙酰氯，两种生产工艺。有一

是以氯磺酸、氯化二硫为反应助剂，二采用氯

气两级氯化乙酸得到氯乙酰氯。工艺合成路线短，该 设备投资少、作简单、料丰富、操原生产安全，是反但应不稳定，品含硫量高，品质量不能达到部分下产产游产品要求的较高的质量标准，收率低，规模工业大化意义不大。

化硫，然后再进行精馏脱色后可以得到质量分数为9 8%以上的产品。技术工艺稳定、该技术难度小、可

以得到较高纯度的产品，是路线较长、一定污但有染、为间歇式生产，适合小规模生产，均仅目前国内

有部分企业采用该法生产。 12 2三氯化磷氯化法 ..

二是乙酸在二氧化锰作用下，步氯化得到氯一

乙酰氯。应机理是乙酸中含有过氧化乙酸，锰变反使成三氯化锰或四氯化锰，的活性增加，氯的游离锰使

三氯化磷氯化法是目前国内主要合成技术，是在干燥的氯乙酸中缓缓通入三氯化磷，后控制反然