高等有机化工工艺学,高等有机化学,试卷+答案

一 简要回答下列问题（每小题5分，共20分）

1、下列化合物有何特点，举例说明他们的用途？ 乙二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇等

2、举例说明保护氨基和脱保护氨基在有机合成中的意义？ 3、请写出Raney Ni的制备方法。 4、乙硼烷如何制备？

二、写出下列反应条件（每小题2分，共

+( ? )

1OH

( ? )

OH

、

2

Br

、（ ？ ）

（ ？ ）

3、

O

2Et

( ? )

O

4、

CH3

CH3

（ ？ ）

OH

5、

6、

CHO

CH3

（ ? )

（ ? )

CH3

+Zn（CN)

2

3

3

7

20分）

OH Cl

+

NC

Cl

( ? )( ? )

8

O

( ? )

H3C

OH

H3C

ClO

( ? )

H3C

Br

OHO

9

S

S

H

3S

S

CH3( ? )

COOH

10

O

( ? )

SO3Na

( ? )

H

CN

三 写出下列反应的反应物（每小题2分，共20分） 1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

四 写出下列反应的生成物（每小题2分，共20分）

1

H3C

O

CH3

500C2

( ? )

2

3

HO

H3C

CH

3

( ? )

LiAl4H

3( ? )

-

O

TiCi3/ZnCu

( ? )

5

O

NaHCO3/NaS2O4

H3C

O

CH( ? )

3

1,4-

dioxone,85 C,3h

6

+

Me3SICN

?

?

7

O

Mg/Al

+

H3CNO2( ? )

8

O

O

+

HCI( ? )

9

KMnO4

Ph

87%

O

CH

( ? )

3

10

HCIO+

4

HCOOH

( ? )

五 设计下列化合物的合成（每小题4分，共1

COOHBr

20分）

Br

3

N

4

NH2

HO

5

COCI

CHO

一 简要回答下列问题（每小题5分，共20分）

1、下列化合物有何特点，举例说明他们的用途？ 乙二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇等

答：沸点都较高，可用于高沸点化合物反应的溶剂。

2 举例说明保护和脱保护在有机合成中的意义？

N-酰化可以保护和脱保护氨基，

答：（1）永久性酰化，是不可逆过程，作用不是很大；

（2）可以利用过渡性酰化和酰氨基的水解，进行定位、保护，以达到合成的目的。如邻硝基苯胺的合成，直接硝化会破坏氨基：

NH2

酰化乙酐

NHCOCH3

NHCOCH3

H2N

水解

N

硝化，混酸

-

-

3、请写出Raney Ni的制备方法。 答：有氢氧化钠溶液溶解镍-铝合金得到。

4、乙硼烷如何制备？

答：乙硼烷由硼氢化钠与三氟化硼反应制备。

二、写出下列反应条件（每小题2分，共20分）

1

2

Br

Mg(C4H9)2O

CHOH

83%83%

3

O

(OEt)2

O+

CHCO2Et

CHCO2Et

O

O

4 5 6 7 8

CH3

BHHO/NaOH

CH3

OH

B

1) CO

HO

COH

CHO

CH3

+

3

Zn（CN)

2

HO

3

71%

CH3

OH

O

Cl

OH

Cl

BCl3

HO

+

O

BrH3C

PCl3

H3C

Br

O

HO

H3C

Br

O

OH

9

10

O

NaHSO3

SO3Na

HCN

三 写出下列反应的反应物（每小题2分，共20分）

1

O

NH2

NaNO2HBF4

N2 BF4

+

-

O

AcOH

CH3

H2O

OH

O

OH

Ni/H2/EtOH25 C

2 3 4 5 6

7

CHO

+

CH3

B2H6

NaOH

HCHO

MW, 25min

3

HO/NaOH

OH

CH2OH

CuCr2O4

H3C

OH

300 - 325 C

H3C

O

OH

Cl

BCl3

HO

OHO

Cl

+

8

9

10

四 写出下列反应的生成物（每小题2分，共20分） 1

O

H3C

CH3

500C2

C

CH

2

+

H3C

COOH

O

2

3

HN

O

H3C

CH3

H3C

CH3LIALH4/ALCI3

CH3CH2CH=CHCH3

4

O

TICI3/ZnCuDME

-

2

5

H3C

CH3

NaHCO3/NaS2O4H3C

1.4dioxone,85C,3h

-

O

O

CH3

6

Me3SIO

CHO

H+

7

Me3SICN

CHO

+H3C

8

O

HCI

Cl

Mg/AL

NO2

NO2

O

9

O

KMnO4

Ph

3

Ph

CH3

10

+

HCIO4

HCOOH

O

五 设计下列化合物的合成（每小题4分，共20分）

1

COOH

Br2

COOH

BrNaNO2/H2SO432

NH2

NH2

COOH

Br

2

H浓H

2SO4

OH

SO3HNaOH

ONa

SO3Na

Br2

SO3NaH2SO4

3Na

40-50 c

3H

3Na

Br

3

OH2KOH,EtOHCN

Xylene pCH3C6H4SO3H

140-150 C

-+

O

Raney,NIKBH460 C

-

O

NH2

N

O

4

NH2

NaNO24

N2BF4

AcOH

O

CH3

H2O

5

COCI

+

NH

N

LIALH

CHO