北京中医药大学中药化学试卷(2)
2、五环三萜皂苷; 吡喃香豆素; 3、甲型; 乙型
4、萜类(单萜、倍半萜及其含氧衍生物); 小分子芳香族化合物; 小分子脂肪族化合物
三、简答题(共12分,每题4分)
1、答题要点: 石油醚(或己烷),苯,氯仿,乙醚,醋酸乙酯,正丁醇,丙酮,甲醇(乙醇) 其中丙酮、甲醇、乙醇、可与水混溶,其它可与水分成两相。(2分) 氯仿比水重。(1分)
应注意安全,因易燃易爆、有毒。(1分) 2、答题要点:
用酸水提取或乙醇提取回收溶剂后用酸水溶解(1分) 酸水用浓氨水碱化,氯仿萃取(1分) 再用酸水反萃氯仿层(1分) 在酸水中加生物碱沉淀试剂检识。(1分)
3、答题要点:
分3种类型(1分)
Ⅰ型:苷元——(2,6-二去氧糖)x ——(葡萄糖)y (1分)
是北京中医药大学题库里抽取的题
Ⅱ型:苷元——(6-去氧糖)x ——(葡萄糖)y (1分) Ⅲ型:苷元——(葡萄糖)y (1分)
四、名词解释(共6分)
1、皂苷:指螺甾烷及其相似生源的甾体化合物和三萜类化合物的低聚糖苷,可 溶于水,其水溶液经强烈振摇可产生大量持久性肥皂样泡沫。(2分) 2、香豆素:具有苯并α-吡喃酮结构母核的一类天然化合物。(2分) 3、酸值:中和1g挥发油中的游离酸性成分所消耗的氢氧化钾的毫克数。(2分)
五、论述题(共14分,每题7分)
1、答题要点:
原理:(4分)
大黄酸、大黄素和大黄酚均为游离羟基蒽醌,易溶于乙醚;但它们的酸性强弱不同,大黄酸有羧基,酸性最强,能溶于NaHCO3水溶液;大黄素有β-酚羟基,酸性较强,能溶于Na2CO3水溶液;而大黄酚既无羧基取代,也无β-酚羟基取代,所以在NaHCO3和Na2CO3中均不溶,从而得以分离。
流程:(3分)
5%NaHCO
3萃取
大黄酸
酸化,抽滤回收乙醚 大黄素 大黄酚
2、答题要点: 流程:(4分) 某中药
乙醇回流提取,回收溶剂
提取物
用酸水溶解,过滤 (季铵碱)
(非酚性性叔胺碱)(酚性性叔胺碱)
是北京中医药大学题库里抽取的题
原理:(3分)
季铵碱、酚性叔胺碱、非酚性叔胺碱三类生物碱均溶于乙醇;季铵碱为水溶性生物碱,不溶于氯仿;酚性叔胺碱具有酚羟基的性质,可溶于NaOH水溶液,而非酚性叔胺碱不溶于NaOH水溶液,从而分离。
六、结构解析题(10分)
答题要点:
HCl-Mg(+):黄酮类 (1分) FeCl3(+),Gibbs(—):有游离酚羟基,但对位有取代 (1分)
SrCl2/NH3(—): 无邻二酚羟基 (1分) UVλ
max
nm : (2分)
MeOH:277,328 带Ⅰ<350 是黄酮,不是黄酮醇 NaOMe:284,300,400 带Ⅰ红移, 有4’- OH NaOAc:284,390 带Ⅱ红移, 有7- OH
1
HNMR(δ)ppm: (3分)
3.82(3H,s) 8-OCH3 因为Gibbs(—) 6.20(1H,s),6.68(1H,s) 3,6-H
6.87(2H,d,J=8.5Hz),7.81(2H,d,J=8.5Hz) 3’5’-H; 2’6’-H 12.35(1H,可被重水交换而消失) 5-OH
根据分子式C16H12O6,可知结构为: (1分)
OCH3
HO
O
OH
OHO
MS(m/e):300(M+),182,118 中,经裂解途径Ⅰ(RDA裂解)产生的182为A1 碎片离子,118为 B1碎片离子。 (1分)
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