有机化学第二版(高占先)_第1-7章答案(3)

（1）环丁烷只有一个单峰，而甲基环丙烷有四组吸收峰； （2）新戊烷只有一个单峰，而正戊烷有三组吸收峰；

（3）前者（1-氯-2-溴乙烷）有两组峰，而后者（1,2-二溴乙烷）只有一个单峰。

4-3 比较下面两化合物中所标出的质子在1H-NMR谱中化学位移大小，并从低场到高场的

顺序排列。

（1）B→A→C→D； （2）A→B→C。

4-4 请将下列各化合物中画线的质子的化学位移按由低场至高场的顺序排列。 （2）→（1）→（3）。

4-6 请将下列各组化合物按紫外吸收波长由大到小的顺序排列。 (1) B→D→A→C ； (2) D→C→B→A 。 4-7根据NMR谱推测下列化合物可能的构造式。

CH3

H3C

CH3

Br

CH2OH

CH3CHCH3

Br

2CH2CHCH3Br

Br

(1)

(2)

(3)(4)

4-8某化合物的分子式为C4H8O,它的红外光谱在1715cm-1有强吸收峰，它的核磁共振谱有

一单峰，相当于三个H，有一四重峰相当于二个H，有一三重峰相当于三个H.。试写出该化合物的构造式。

该化合物为丁酮，其构造式为CH32CH3

4-9根据光谱分析，分别推断下列各芳香族化合物可能的构造式。

CH2CH2CH2BrCH23

3

CH33

(1)(2)(3)

4-11某化合物的分子式为C4H6O，其光谱性质为：

UV谱:在230nm附近有吸收峰，κ>5000；

1

H-NMR谱：δ＝2.03（3H）双峰,δ=6.13（1H）多重峰，δ=6.87（1H）多重峰；

δ=9.48（1H）双峰；

IR谱：在1720 cm-1 2720cm-1处有强吸收。 试推该化合物的构造式。

δ6.13

该化合物构造式为CH3CHCCHO

Hδ9.48δ2.03

δ6.87

4-12根据光谱分析，分别推测下列各脂肪族化合物的构造式： （1）分子式为C3H6O

UV谱：210nm以上无极大值；IR谱：1080cm-1； 1

H-NMR谱：δ=4.75（4H）三重峰，δ=2.75（2H）五重峰，J=7.1Hz。 (2) 分子式为C3H7NO UV谱：219nm(κ=60）；IR谱：3413cm-1，3236cm-1，1667cm-1； 1

H-NMR谱：δ=6.50（2H）宽单峰，δ=2.25（2H）四重峰，δ=1.10（3H）三重峰，J=7.5Hz。 (3) 分子式为C4H7N

UV谱：219nm以上无极大值；IR谱：2273cm-1；

1H-NMR谱：δ=2.82（1H）七重峰，δ=1.33（6H）双峰，J=6.7Hz。 （4）分子式为C8H8O2

UV谱：270nm(κ=420）；IR谱：1725cm-1；

1H-NMR谱：δ=11.95（1H）单峰；δ=7.21（5H）多重峰，δ=3.53（2H）单峰。

H2CH22

CH3CH2CONH2

(CH3)2CHCN

CH2OH

(1)

(2)(3)(4)

第五章 饱和烃

5-1 写出符合下列条件的C7H16的构造式，并各以系统命名法命名。

(1)庚烷

(3)3-甲基已烷

(4)2,2-二甲基戊烷(5)2,3-二甲基戊烷

(6)2,4-二甲基戊烷

(7)3,3-二甲基戊烷(8)3-乙基戊烷

5-2 写出下列烷基的名称及常用缩写符号。

（1）甲基（Me—）； （2）乙基（Et—）；（3）正丙基（n-Pr—）；（4）异丙基（i-Pr—）； （5）正丁基（n-Bu—）； （6）异丁基（i-Bu—）； （7）仲丁基（s-Bu—）； （8）叔丁基（t-Bu—）。

5-3 比较下列化合物沸点的高低，并说明原因。

(1) CH3(CH2)4CH3 (2) (CH3)2CH(CH2)2CH3 (3) CH3CH2C(CH3)3 (4) CH3CH2CH(CH3)CH2CH3

(1)>(4) >(2)>(3)同碳数的烷烃异构体，含支链越多，分子间作用力越弱，沸点越低。 5-4 完成下列反应式：

(1)

OSO3

H

Br

(2)

+HNO3

HO2C(CH2)4CO2H

(3)

+Br2

CO2+H2O

Cl

Cl

CH(CH3)2+Br

Cl

Cl

碳正离子重排导致的产物

C(CH3)2Br

(4)CH(CH3)2

+

(5)

+

HBr

Br

5-5 比较下列化合物构象的稳定性大小。

1,4-二甲基环已烷的构象稳定性（1）＜（2）。原因是（1）中的二个甲基均处于a键上，而（2）中的二个甲基则皆处于e键上，后者构象能量较低，较稳定。

H3

3

(1)

3

(2)

CH3

H3C

CH3

CH3

5-6 下列异构体中哪个最稳定？

题目所示二甲基环已酮三个异构体对应的构象式如下，从中可看出（3）最稳定，因为其两个甲基均处于e键上，体系能量较低。 (1)

5-7 环丙烷内能高是由哪些因素造成的？

(2)(3)

环丙烷分子中碳原子为不等性sp3杂化，轨道重叠比开链烷烃的小，形成的碳碳共价键键能小（即有角张力），容易断裂，不如开链烷烃牢固；其次是环丙烷的三个碳原子共平面，相邻两个碳原子上的C

—H键是重叠式构象，存在扭转张力。基于上述原因，导致环丙烷的内能较高。

5-8 用费歇尔（Fischer）投影式表示下列化合物的构型，并用R / S标记手性碳的构型。

(1)HC

3

2Cl

(2)

H

3(3)Br

H

Br3

三个化合物费歇尔投影式如下

2Cl

(1)

D

3S

物的不同构象？

3

(2)H

Cl2CH3S

(3)

3HH

3

BrSBrR

H

5-9 下列四个纽曼投影式表示的化合物，哪些是对映体？哪些是非对映体？哪些是同一化合

H3(1)

2H53

2H532H5BrH3CHH

H3

C

2H5H2H5C2H5Cl

H

H

H

Cl3Br

HH

3

ClBr

2H53

ClH

HBr2H5

CH3

H

2H5Cl

H

(2)

3Br2H5Br

Br

Cl

H

BrCl

C2H5

HHCH3

C2H(3)

H32H5H3H

CH3H

Br

Cl

HBr

3

ClH2H5

(4)CH3H2H5

2H

5

（1）(2S,3R)-2-氯-3-溴戊烷； （2）(2R,3R)-2-氯-3-溴戊烷； （3）(2S,3R)-2-氯-3-溴戊烷； （4）(2S,3S)-2-氯-3-溴戊烷。

∴（2）和（4）是对映体；（2）和（1）或（3）、（4）和（1）或是非对映体；（1）和（3）是同一化合物的不同构象。

5-10 写出环戊烷生成氯代戊烷的反应机理并画出链增长阶段的反应势能变化草图。在图上标明反应物、中间体、过渡态和生成物的结构。并指出哪一步是反应的控制步骤。 反应机理如下三式所示：

(1)链引发

ClC5H10+Cl

2Cl

C5H9+HClC5H9Cl+(2)链增长

C5H9+Cl2C5H9+C5H9C5H9

+Cl

(3) 链终止

C5H9Cl

反应势能变化草图：

从反应势能草图中可看出，反应机理（2）中第一步即环戊基自由基生成步的活化能较大，所以是整个反应的速率控制步骤。

5-11 2,2,4-三甲基戊烷可以生成哪些碳自由基？按稳定性由大到小的顺序排列这些自由基。 可生成下列自由基。

3

(CH3)2CH

(CH3)2CHCH2

(CH3)3CCH2(CH3)3CH3CHCH2C(CH3)3

CH3

H2C

CH3

CH3H2

CCH3

H

CH3

H3C

CH3

HC

CH3H

CH3H3C

CH3CH3

CH3H2

CCH3H3C

CH3CH3

CH3H2

CCH2

H

其稳定性为：3°R·＞ …… 此处隐藏：2574字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……