第4章有机金属化合物-习题答案(2)

二茂铁中，两个茂阴离子C5H5以共轭π电子与中心金属原子形成σ－配键，以π*轨道接受中心金属的d电子形成反馈π－键。

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第4章有机金属化合物-习题答案

4.25 GeO2 + 4HCl → GeCl4 + 2H2O 84 ℃蒸馏得GeCl4

Li4（C2H5）4 + GeCl4 → 4LiCl + Ge（C2H5）4 161 ℃蒸馏得Ge（C2H5）4

4.26 实验室中通过卤代烷与金属镁在干燥乙醚中反应制备格氏试剂，通常需加入痕量碘作引发剂： Mg（s） ＋ RX（乙醚) → RMgX（乙醚）

格氏试剂式一种亲核试剂，在合成化学中有着广泛的应用。例如制备特殊羧酸： 乙醚 HX（aq）＋ MgX2RMgX ＋ CO2

4.27 催化剂与反应试剂处于同一相中时所进行的催化过程为均相催化过程。催化剂与反应试剂不处于同一相时所进行的催化过程则为非均相催化过程。非均相催化的特点是催化剂（包括载体）能承受高温，催化剂易与反应物及产物分离，但是发应的选择性较差，催化剂利用率低。均相催化多在溶液中进行，催化剂的利用率较高，可用谱学方法研究反应机理。不足指出包括有机金属化合物为主的催化体系在高温分解，催化剂与反应物及产物的分离较难。

］(PPh3＝三苯基膦)，具有平面四边4.28 Wilkinson催化剂为Rh（I）配合物［RhCl（PPh3）形结构：

Ph3PPh3P

Ph3P

Cl

Wilkinson催化剂催化烯烃加氢的示意于下图：

第4章有机金属化合物-习题答案

生成比原来烯烃多一个碳原子4.29 氢甲酰化反应指CO和H2加到烯烃端部的－CH＝CH2上，

的醛。Co2（CO）8可以催化该反应，但同时发生将烯烃还原为烷烃的副反应。铑配合物作为催化剂可避免还原副反应，例如RhH（CO）（PPh3）3。

4.30 Monsanto醋酸合成法的原理为甲醇发生羰基化反应，生成乙酸。催化剂为［RhII2（CO）

2］

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，HI为副催化剂。反应过程如下：

CH33I+H2O

[(CH3)RhIIII3(CO)2]-

[RhII2(CO)2]- + CH3I

[(CH3)RhIIII3(CO)2]-+CO

[CH3CO

RhII2(CO)2]-

[CHIIII3(CO)2]-CH3COI+H2O

[RhII2(CO)2]-+CH3COI

3COOH+HI

4.31 以催化乙烯聚合的Ziegler-Natta催化剂为例。Ziegler-Natta催化剂为三烷基铝－TiCl4体系，其有效地使乙烯在室温、常压下聚合，聚合产品比用高压法制得的产品密度高很多，非常适合于模铸成型。世界上用Ziegler-Natta催化剂生产的高密度聚乙烯占据市场的很大份额。