大学有机方程式总结(完美)

大学有机方程式总结(完美)

完美基本有机反应:

烷烃的化学反应：

CH3Cl+CH2Cl2+CHCl3+CCl4+HCl ⒈卤代（F2，I2不可作卤化剂）CH4+Cl2

h

CH3CHClCH3(57%)+CH3CH2CH2Cl(43%) CH3CH2CH3+Cl2

⒉硝化，磺化，氧化（略） 烯烃的化学反应：

4⒈加卤素：CH3CH=CH2+Br2 CCl CH3CHBr－CH2Br

⒉加氢卤酸：CH3CH=CH2+HBr→CH3CHBr－CH3 有区域选择，符合马氏规则 ⒊与无机酸：CH3CH=CH2+H2SO4→CH3CH(OSO3H)－CH3 CH3CH=CH2+HOCl→CH3CH(OH)－CH2Cl

242 CH3CH(OSO3H)－CH3 CH3CH(OH)CH3 ⒋与水加成：CH3CH=CH2

h (25 C)

HSOHO

(CH3CH2CH2)3B ⒌与硼烷加成：CH3CH=CH2 CH3CH2CH2OH

顺式加成，反马氏取向生成1 醇

⒍过氧化物存在下，反马氏取向：CH3CH=CH2+HBr→ CH3CH2CH3Br HCl无此反应

⒎催化加氢成烷烃：用Pt,Pd,Ni等 ⒏高锰酸钾氧化：

酸性：CH3CH=CH2+KMnO4 CH3CH(OH)CH2OH+MnO2+KOH 碱性：CH3CH=CH2+KMnO4 CH3COOH+CO2↑ ⒐臭氧化：

3

RRC=CHR’ → 可根据产物推断反应物结构

B2H6

H2O(OH-)

过氧化物

OH-

H /

O

－ 故多用于双键位置判定

H2O2璈2O

RCOR+R’COOH -H2O Zn RCOR+R’CHO

LiAlH4 RRCHOH+R’CH2OH

Ag/200-300 C

CH2－CH2 ⒑催化氧化：CH2=CH2+O2

O

PdCl2~CuCl2

CH3CHO 多用于工业生产 CH2=CH2+O2

⒒ -取代反应：

2

CH2=CH－CH2Cl 氯代：CH2=CHCH3

Cl/400-600 CNBS

CH2=CH－CH2Br 溴代：CH2=CHCH3

两个反应均为自由基取代反应，NBS即N-溴代琥珀酰亚胺

(CH3)2CClCH(CH3)2(主)+(CH3)3CCHClCH3(次) ⒓重排：(CH3)3CCH=CH2

这一重排是由于分步加成和第一步中，由H+对双键的加成生成碳正离子，其稳定性3 >2 >1 ，故在可能的情况下，它将以重排的方式趋于更稳定的状态。 ⒔聚合反应：含二聚和多聚（略） 共轭双烯的反应： ⒈1,2-加成和1,4-加成:

2

BrCH2CH=CHCH2Br+BrCH2－CHBr－CH=CH2 CH=CH－CH=CH

HCl

Br

1

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1,4-产物 1,2-产物 不同反应条件下主要产物不同

室温以上或极性溶剂: CH=CH－CH=CH+Br2→BrCH2CH=CHCH2Br (1,4)

0℃以下或非极性溶剂CH=CH－CH=CH+Br2→BrCH2－CHBr－CH=CH2 (1,2) ⒉与等摩尔的H2加成:

CH3CH=CHCH3 (1,4) CH=CH－CH=CH

2

CH3CH2CH=CH2 (1,2) CH=CH－CH=CH

⒊双烯加成(Diels-Alder反应): 合成六元环的良好反应 炔烃的反应：

2

CH3CH2CH3 ⒈加氢①催化加氢：CH3C≡CH

EfOH NaH/Pd

H/Pd

24

CH3CH=CHCH3（顺式） ②部分加氢：CH3C≡CCH3

H/BaSO Pd

CH3C≡CCH3 CH3CH=CHCH3（反式）

⒉亲电加成：

22 CH3CBr=CHBr CH3CBr2－CHBr2 ① 加卤素：CH3C≡CH

反应B远难于A，故可停留在第一步产物阶段

2

BrCH2－CHBr－CH2C≡②双键优先于叁键加成: CH2=CH－CH2－C≡CH

CH

③加氢卤酸：CH3C≡CH+HBr→(A)CH3CBr=CH2+HBr→(B)CH3CBr2CH3 反应亦可停留在A阶段 ⒊与亲核试剂加成：

4

[CH3C(OH)=CH2] ①与水加成：CH3C≡CH+H2O CH3COCH3

中间步骤称为烯醇式重排

Na NH3(l)

(A)BrBr(B)

Br

HgSO重排

2Cl2 NH4Cl②加HCN：CH≡CH+HCN Cu CH2=CH－CN

产物为制取聚丙烯腈的原料

③与其他亲核试剂的加成：CH≡CH+ROH→CH2=CH－OR

CH≡CH+NH3→CH2=CH－NH2 CH≡CH+CH3COOH→CH2=CH－OOCCH3 ⒋作为酸的反应：

① 与碱金属反应：CH3C≡CH+Na[NH3(l)]→CH3C≡C－Na

② 与重金属（盐）反应：CH3C≡CH +Ag/NH3-H2O→CH3C≡C－Ag↓ CH3C≡CH+Cu/NH3-H2O→CH3C≡C－Cu↓ ⒌氧化反应：

①高锰酸钾氧化：RC≡CR’+KMnO4/H+→RCOOH+R’COOH 42

RCOOH+R’COOH②臭氧化：RC≡CR’ 3

.O/CCl .HO

⒍聚合反应：

① 线型低聚：2CH≡CH →Cu2Cl2-NH4Cl/H+→CH2=CH－C≡CH 产物是制取丁二烯和氯丁二烯的原料

② 环型低聚：3CH≡CH

⒎制备高级炔：CH3C≡CNa+CH3CH2CH2Br→CH3C≡C－CH2CH2CH3 卤代烷的反应：

2

400 500 C

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⒈亲核取代反应： RX+NaOH-H2O→ROH RX+NH3→RNH2 RX+R’ONa→ROR’ RX+NaCN→RCN RX+H2S→RSH

RX+NaC≡CR’→RC≡CR’ RX+CH3COONa→CH3COOR

RX+NaI-丙酮→RI+NaX↓ (X:Cl,Br) RX+AgNO3-C2H5OH→RNO3+AgX↓ 后一个反应常用于RX的鉴别 ⒉消除反应：

CH3CH2CHClCH3+KOH-ROH→CH3CH=CHCH3(主要)+ CH3CH2CH=CH2 遵守查依采夫规则主要生成含取代基较多的双键产物 ⒊生成金属有机化合物：

RCl+MgEt2O→RMgCl RCl+Li→RLi ⒋被还原：

RCl+LiAlH4,THF→RH RCl+Zn/HCl→RH RCl+Pt/H2→RH

⒌卤素置换：RCl(Br)+NaI-丙酮→RI+NaCl 醇的性质：

⒈醇的酸性：与活泼金属反应CH3CH2OH+Na→CH3CH2ONa+H2↑ 酸性ROH(3 <2 <1 <CH3OH)<HOH<RCOOH 碱性RO-(3 >2 >1 >CH3O-)>OH->RCOO- ⒉成酯反应：

① 与硫酸成酯：CH3OH+H2SO4→(CH3O)2SO2+H2O 产物(CH3O)2SO2是常用的甲基化试剂 ② 与硝酸成酯：

CH2OHCHOHCH2OH+HNO3 CH2ONO2CHONO2CH2ONO2 产物称硝酸甘油可作为炸药或用于医药

③与有机酸成酯：CH3CH2OH+CH3COOH CH3COOCH2CH3 ⒊卤代反应：

① 与氢卤酸反应：ROH+HX→RX+H2O 产物亦可视为氢卤酸的酯HX:HI>HBr>HCl CH3CH2OH+HCl/ZnCl2→CH3CH2Cl+H2O

试剂HCl/ZnCl2称Lucas试剂，用于鉴别醇的级别 ROH反应活性：烯醇式~3 >2 >1

② 重排反应：(CH3)3C－CH2OH+HCl→(CH3)2CClCH2CH3 ③ 与卤化磷反应：ROX+PX3→RX+H3PO4 (PBr3.PCl3)

H

H

RI ROH+I2

3

P

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⒋消除反应：与硫酸共热

24 CH3CH=CHCH3(主要)+CH3CH2CH=CH2 CH3CH2CHOHCH3

ROH的反应活性：3 >2 >1

24 (CH3)2C=CH2 (CH3)3C－OH

4

CH3CH=CHCH3 CH3CH2CHOHCH3 2

24 CH3CH2CH=CH2 CH3CH2CH2CH2OH

⒌氧化反应：

4

2 RCH=OROH ① CrO3-H2SO4氧化：RCHOH 3

2 ROH氧化成酮 3 ROH不易氧化

HSO/

HSO/87 C

?60%HSO/100 C

?75%HSO/140 C

CrO-HSO

4

② HIO4氧化：RRCOH－CHOHR’ RRC=O+R’CH=O

HIO

622⒍醇制法①烯烃的硼氢化：CH3CH=CH2 2 CH3CH2CH2OH ③ 格氏试剂法：是合成指定结构的醇的最好方法

RCH=O+CH3CH2MgBr→RCHOMgBrCH2CH3+H2O(H+)→RCHOHCH2CH3 ④ 羰基化合物还原法：RCH=O→RCH2OH 羰基化合物还可以是 醛 酮 酯 酰卤 羧酸 还原剂可以是LiAlH4 …… 此处隐藏：3308字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……