格氏试剂的种种化学特性和新应用的研究

格式试剂

杭州化工

格氏试剂的种种化学特性和新应用的研究陈中元严剑峰浙江工业大学浙西分校浙江衙州,

,

摘要格氏试剂是最有用和最多能的有机化学试剂之一相当广泛。、

。

它的种类繁多化学性质极为活波应用,,

其新的反应和新的应用仍在不断地被拓展中一

。

最新报道显示可用格氏试剂异构偶联,

法合成价格较贵的抗病毒杭癌和抗坏血病等的重要药物

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一辅酶

”。

关键词格氏试剂异构偶联烷基氯硅烷加成

水解反应

一辅酶

格氏试剂是由卤代烃在干醚溶液中与金属镁粉混合反应所生成其生成的反应方程式如下,

,

用这种活泼的,,

一卤代烯烃与格氏试剂进行,

反应产率较高大于的好办法。

是一种合成末端烯烃

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处

格氏试剂性质极为活泼在制备和使用时都,

受到一些严格的限制,

和醚必须不含有水所用的仪器也必须完全干燥

因为只要有水存在格氏试剂就无法形成,,,

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与金属卤化物的反应还原电位以矛。

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在制备时所用的卤代烃。

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在反应时应隔绝空气以避免它与空气中的水蒸气氧气和二氧化碳接触川、

次排列格氏试剂可与还原电位比镁低的金属卤化物反应川

。

格氏试剂的种种化学特性格氏试剂可用其高度的化学活泼性来合成各、

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种能增加碳原子数的醇类醛类酮类和梭酸类等用它也可合成其它有机金属化合物与活泼氢的反应,

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为金属元素这是合成有机金属化合物的重要方法与拨基化合物的反应〔〕

。

格氏试剂与拨基化合物可进行加成反应经水解后生成醇类化合物。

,

一般由甲醛和格氏试剂。

格氏试剂与含有活泼氢原子的化合物进行反应会转变为原先结合的烃,

反应可制得伯醇与其他醛类的反应产物则为仲醇与酮和醋等进行的格氏反应可制得叔醇

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都是含有活泼氢原子的化合物与卤代烯烃的反应

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格氏试剂容易与卤代烯烃进行反应

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格式试剂

杭州化工格氏试剂也可与二氧化碳反应得到多一个,

反应产率与反应物的结构有关得到最好产率

。

当用伯烃基,

碳的梭酸较高冬、了

。

此反应操作方便纯度及产率一般也

,

的格氏试剂与没有取代烃的环氧乙烷反应时可以上的伯醇若用叔烃基的,

。

格氏试剂或带取代基的环氧乙烷时则醇的产率、,

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格氏试剂与不对称的环氧化合物反应主要生成取代基较多的醇。

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与具有极性的双键或三键化合物的加成反应石爪一〔

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格氏试剂的偶联反应

芳香烃基的和烷基的格氏试剂与卤代烃硫酸醋磺酸醋等的偶联反应是制备增加烃基的或增加碳原子数的芳香烃和高级烷烃的重要方法,

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在这类加成反应中都是格氏试剂中的烃基加

到极性双键或三键中带正电荷的原子上而,

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则加到带负电荷的原子上此类反应在有机合成,

,

中应用较多是合成醇醛酮以及各种竣酸的好

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方法

。

但是在合成过程中对反应条件的要求是非,,,

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常严格的第一必须无水否则格氏试剂极易分解成烃第二则常须在弱酸性的条件下进行以便能形成水溶性的镁盐便于处理与酞基化合物的反应酞基化合物与拨基化合物的反应类似都可,,

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格氏试剂还可在亚铜盐或银盐等的催化下自

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生成醇

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行偶联制取对称烃产物保持原有构型,

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酞卤的格氏反应是首先生成酮然后在格氏试剂过量的情况下进一步反应生成叔醇,’

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与有机环氧化合物的反应

该反应是合成比原格氏试剂增加两个碳原子的伯醇的良好方法。

格氏试剂及其反应的新应用格氏反应制备烷基取代氯硅烷氯硅烷是应用较多的有机硅化合物原先是

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用直接合成法即在高温下将有机卤化合物在铜

等催化剂的催化下与硅进行反应获得的

。

但用此

格式试剂

杭州化工法会伴随大量副反应的发生生成较多的副产物近期发现采用格氏反应法可制备出有机卤化硅,,

。

,

,

一二甲基一一庚醇一二甲基一一庚醇具有熏衣草香木香,、

此法副反应少

,

产物易分离提纯且产率也较高,

。

和花香

。

在配制一些香料时非常有用也可广泛、

,

甲基二乙基氯硅烷的合成十

用于配制香皂洗涤剂和香水等多如下

。

其合成的路线

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其它烷基取代氯硅烷的合成之爬〕

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