8电位法和永停滴定法 3.8

电位法和永停滴定法(potentiometry and dead-stop titration )

电化学分析法概述何谓电化学分析法(elecctrochemical 何谓电化学分析法 analysis)? ? 将试样溶液和适当的电极组成电化学 将试样溶液和适当的电极组成电化学 电池，测量电池的电化学参数 电动势、 电化学参数( 电池，测量电池的电化学参数(电动势、 电流、电阻、电量等),根据电化学参数 ),根据 电流、电阻、电量等),根据电化学参数 强度或变化对被测组分进行分析的方法 对被测组分进行分析的方法。 强度或变化对被测组分进行分析的方法。

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第8章 电位法和永停滴定法学时) (6学时 学时 8.1 电化学分析概述 8.2 电化学分析法的基本原理 8.3 直接电位法 8.4 电位滴定法 8.5 永停滴定法

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8.1 电化学分析概述按分析中测定的电化学参数不同

(电重量法、库仑法和库仑滴定法) 电解法 (electrolytic analysis method) 电导法 (conductometry analysis method) (直接电导法、电导滴定法)

(直接电位法、电位滴定法 直接电位法、电位滴定法) 电位法 (potentiometry analysis method) ) 伏安法 (voltammetry) (极谱法、溶出伏安法、电流滴定法) ↑

(永停滴定法)上一内容 下一内容 回主目录

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电位分析法电位分析法：根据电极电位(实际为电池电 电位分析法：根据电极电位(实际为电池电 电极电位 动势)的测量值确定待测物含量的分析方法。 动势)的测量值确定待测物含量的分析方法。 直接电位法(direct potentiometry) 直接电位法 电位滴定法(potentiometry titration) 电位滴定法 应用： 各种样品中pH值 应用： ①各种样品中 值的测量 生物流体中离子成分的测定。 ②生物流体中离子成分的测定。上一内容 下一内容 回主目录

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电化学分析方法的特点灵敏度高。 痕量、超痕量组分分析) ⑴灵敏度高。 痕量、超痕量组分分析) ( 选择性好。 多组分同时测定) ⑵选择性好。 (多组分同时测定) ⑶分析速度快。(预处理简单) 分析速度快。 预处理简单) 所需试样量少，适用于微量分析。 ⑷所需试样量少，适用于微量分析。 ( ⑸便于现场检测和活体分析。 微电极) 便于现场检测和活体分析。 微电极) 易于自动化。 电信号) ⑹易于自动化。 电信号) (上一内容 下一内容 回主目录

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第一节 电化学分析概述 发展趋势：(1)仪器袖珍化，电极微型化。 (2)生命过程的模拟研究 生命过程的氧化还原反应类似电极上的 氧化还原，用电极膜上反应模拟生命过程，可深化认识生命过程。 (3)活体现场检测(无损伤分析 )

。

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第一节 电化学分析概述现代电分析方法：(1)化学修饰电极(chemically modified electrodes) (2)生物电化学传感器(Biosensor) (3)光谱-电化学方法( Electrospectrochemistry) (4)超微电极(Ultramicroelectrodes) (5) 另一个重要内容是微型计算机的应用，使电分析方法 产生飞跃。上一内容 下一内容 回主目录

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8.2.1 相接电位和液接电位 相界电位(phase boundary potential) 相界电位(phase 液体接界电位 液体接界电位(liquid junction potential)

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8.2 电化学分析法的基本原理化学电池的分类 (chemical cell)无液接界电池 有液接界电池 原电池 电解池上一内容 下一内容 回主目录

有无液接界面 有无液接界面

电极反应是否自发产生 电极反应是否自发产生

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化学电池： 化学电池：液接电池液接界面(liquid junction boundary):组成 液接界面 (溶质)不同或组成相同而浓度不同的溶液 之间的接触面。多孔物质隔膜 盐桥(salt bridge) 盐桥

无液接界电池 永停滴定法) (永停滴定法)上一内容 下一内容 回主目录

有液接界电池 电位法) (电位法)返回

化学电池： 化学电池：原电池与电解池原电池与电解池 原电池(galvanic cell) :电池两电极上自发产生 电池两电极上自发产生 原电池 电极反应，是一种将化学能转变为电能的装置。 电极反应，是一种将化学能转变为电能的装置。 化学能转变为电能的装置 电位法) (电位法) 电解池(electrolytic cell) :电池两电极上不能自 电池两电极上不能自 电解池 发产生电极反应， 发产生电极反应，需在两个电极上施加一个外电 压方可产生电极反应，是一种将电能转变为化学 压方可产生电极反应，是一种将电能转变为化学 的装置。 能的装置。 永停滴定法) (永停滴定法)上一内容 下一内容 回主目录

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Daniell原电池示意图 Daniell原电池示意图e→ KCl盐桥 盐桥 (cathode) (-) Zn Zn2+ (1mol/L) (+) (anode) Cu ←i

Cu2+ (1mol/L)

KCl盐桥：倒置 型管，内充用饱和 盐桥：倒置U型管 内充用饱和 型管， 饱和KCl溶液和琼脂作 溶液和琼脂作 盐桥 溶液 成的凝胶。 成的凝胶。上一内容 下一内容 回主目录

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Daniell原电池的电池表示式 Daniell原电池的电池表示式Zn|ZnSO4(1mol/L)||Cu SO4(1mol/L)|Cu 电池的表示方法 ①发生氧化反应的电极写在左边，发生还原反应的 电极写在右边。 ②电池组成的每一个界面用单竖线“|”隔开，两种 溶液通过盐桥连接，用双竖线“||”表示。 ③电解质溶液位于两电极之间，并应注明浓度，如 是气体应注明压力、温度。上一内容 下一

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原电池的电动势(electromotive 原电池的电动势(electromotive force)

E = ( + ) ( ) (零电流条件下) 零电流条件下)

= 0.337 ( 0.763) = 1.100V

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电解池示意 图E′=E:i=0 :外加电压E′ ? 外加电压 原电池电动势E 原电池电动势 ←e ←i ←i E′ (阴极)Zn极 阴极) 极 Cu极(阳极) 极 阳极)

E′<E:i变小 ： 变小

i→ e→

E′>E:i反向 ： 反向

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