国内草甘膦生产工艺述评

介绍国内草甘膦生产工艺

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国内草甘膦生产 7艺述评 -衣 药.

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I DA法是值得发展的，具有竞争力的生产工 . I并田冉的丰甘.剂型提出了建议 艺对磷

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军; cc )【 c ( I H H∞H三( U) H !P CH 2 H C H 2 CO O/ - I

前；

草甘膦系高效、低毒、低残留、广谱陛有机磷芽后除草剂。它的推出及发展引起世界农药界的关注，的制造方法诸如孟山都公司 .它汽巴一嘉基公司和日本的一些公司都发表了不步

( O) H 2

2 .烷基醋法生产工艺，有二步反应过程： ()合成： 1( 3 )POH+ ( CH O 2 CHO

专利，从收集到的资料归纳主要合成方法有：( )氯甲基膦酸法， ( )亚氨基二乙酸法， 1 2

n+ NH2 CH 2 COO H—

( )烷基酯法等等。 318 0年沈阳化工研究院与江南化工厂合 9

1( CH ) o 2 PCH? NHCH 2 C00H

()水解： 2

作，在该厂建立了以氯乙酸为起始原料生产 l草甘膦的生产装置；18 0 9 7年该院又推出了烷基酯法合成草甘膦，原建德农药厂等投产。在 从此国产草甘膦质量达到国外同类产品先进水平，并大批量地跻身国际市场该工艺的最大生产装置能力达年产 4 0吨。1 9年该院又与 00 95我公司合作完成了亚氨基二乙酸为原料经取甘膦氧化制草甘膦中试研究本文仅对以上三种(Ho? HN c o 二. C ) c H Hc o二o ( HO ) PCH￣ NHCH z COO H十 2 H C OH

I

( )有的厂家配套生产亚磷酸二甲酯： 3PCl+ 3 H 3 C 3 OH一 ( 32 CH )PoH+ CH】+ 2 CI HCI

()也有厂家配套生产甘氨酸： 4CI 2 CH COO H+ 2 NH!一 NH 2 CH2 COOH+ NH CI

3以亚氮基二乙酸为原

料经双甘膦氧化制 .备草甘膦工艺 (称 I法 )下 DA,反应过程如下： ()取甘膦的制备：( 1同上 ) ()草甘膦的制备： 20

合成工艺谈谈自己的看法，以供同籽参考=、三种生产 I艺方法简迷

1 .氯乙酸为起始原料生产工艺 (称氯乙下酸法 )共三步反应过程：

( )亚氨基二乙酸盐酸盐的制备： 1CI CH2 COO H 4 NHj - OH _ ( H )一 4 Ca O? NH ( H￣ C COO ) Ca4 2 1— 2 - 1CIc

(。 2 2{Hc 0 )三 H ) P HN c 0 H 2 C !0 (t 2 PCH 1O ) z NHCH OOH

NH ( CH 2 0 )Ca CO z

NH t CE【co0H ) 2 2 lCl Ca l+—

( )亚氨基二乙酸制备方法： 3 ( )双甘膦的制备： 2c+ cu 。 N H c c“。 c。。“ a z O ( HO ) 2 PCH? ( N CH2 COO H ) H CI

8C H N+2 H o生 C 2NH

4 NH ( H c 2 NO c N)一 a H—NH ( CH2 COOH )

{ CH 2 COO Na} )

三、各种生产 i艺原料消耗成本比较

1不同生产工艺原料，消耗成本比较； .

( )草甘膦的制备： 3

草甘膦的生产工艺技术经有关科研院所及

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PE S T l I ES V o1 C o . 35 N o. 8 (1996)

生产厂家十余年的不懈努力，技术经济指标有

1o~ 1 0元/, 30 80吨

较大的提高，有的厂家配套生产所需原料 ( 中间体 )这不仅有效地保证了草甘膦的正常稳定，生产，也大幅度降低了生产成本。表 1所列数据可相对的看出国内草甘膦三种不同生产工艺的原料成本的水平。就目前原料价格，I法 DA的原料成本较高，烷基酯法还是有竞争力的衰 1兰种生产工艺厦辩成奉比较 ( ) 方法原料成车 ( ) l0 0】5 n0 0~15 l0 l~ 2

3 .三种生产工艺原料成本对照表 ( 5表 )寰 5

乙畦法烷基醣岳I法 DA

口、国内草甘膦生产情况

以氯乙酸为起始原料的生产工艺到八十年

代后期生产厂点达十余家，1草甘膦水剂

生 02 .不同工艺的厂家配套生产所需原料 (中

间体) f 起草甘膦原料成本下降的数量关系 ( )生产氯乙酸的原料成本 ( 2: 1表 )衰 2

产能力超过 10 0年 .它为草甘膦在我国的 0吨/ 5推广应用作出了很大贡献。近年来 .在改进工艺技术、提高劳动生产率，降低原料消耗方面又有新的进展，这部分企业生产的草甘膦在国内市场仍占有一定的份额。但这一生产工艺所得草甘膦制剂的有效成分含量仪 1,处理 O经后也只有 1,很难面向国际市场；近年来由 5

原称格单 (/ (吨I额 ( 料名规 耗吨吨)单竹元，金元：球醋酸 9 5蒗合氯 9 9计

0 8 .209 .6

80 5030 00

6 7 902 8 80 9 5 80

于液氯价格大幅度上涨，其原料成本低的优势已不明显；加上该工艺存在的收率不稳定 .三废排放量大 ( 1吨原料制一吨草甘膦)约 6,操

若自产氯乙酸，草甘膦的原料成本可下降20￣30元/。 50 00吨

()亚磷酸二甲酯生产原料成本 ( 3 2表 )衰 3原料名称规格单耗 (/ )吨吨 单价 (吨】元/ 金三氯化辞 9 6甲合醇 9 8计

作工人劳动强度大 .生产费用高等缺点 .使该生产工艺的发展受到限制。

额 ( 元) 92 402 1 . 825 1 2 25 23.

1 5 .711 S . 2

60 002 0 50

烷基酯法生产工艺使我国草甘膦的质量达到国外同类产品先进水平 .品远销世界各地。产与氯乙酸法比，其收率大幅度提高 .三废排放量显著减少。由于工艺稳定，操作工人劳动强度低，为建设大吨位生产装置奠定了基础。 5 9草甘膦生产能力超过 10 0/,成为除草剂 0吨年 5产量最大的品种。通过原料 (间体 )配套生中产，意了综合利用，一步优化工艺参数，注进不断提高设备工装的技术水平，使草甘膦原料的生产成本大幅度下降。目前烷基酯法工艺生产调制的 1草甘膦水剂在质量和生产成本上 O都达到并优于原氯乙酸法，为此新安江化工 (团 )股份有限公司

、江南化工厂、南通化工集

若自产二甲酯，草甘膦原料成本可下降40￣50元/。 00 00吨

( )甘氨酸生产原料成本 ( 4 3表 )衰 4原料名称规格单耗 (/单价 (/ )吨吨元吨 金氯乙畦 9 6蒗氯 9 9 16 .0 07 .2 O 2一2 08 .0 10 0 l0 2 0 80 7 0 50 20 50

额 ( )元l6 0 70 2 1 06 l5 6G 20 00

乌洛托品 9 6甲酵 9 8

合

计

226 36

厂等陆续停掉了原有氯乙酸草甘瞵生产线。烷基酯法为回收溶剂及催化剂，需要消耗

若自产甘氨酸，草甘膦原料成本可下降

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农药

3 5卷 8期 ( 9 1 6 g

大量碱，这就增加了工艺过程及设备，增加了

即可使该工艺获得强大的生命力，在三种生产方法中 I法占明显优势，国内和国际都使 DA在草甘腾有很强的竞争力从 I法生产草甘腾所消耗的 IA计， DA D 若国内草甘膦厂家均采用该生产路线，则年消耗 I将达一万多吨。为此我们呼吁，有关部 DA门、企业 (别是石化企业 )尽早建设万吨级特 I生产装置，以使我国草甘膦生产技术水平 DA再向前跨出一大步。六、几点建议、

能耗和工作量。五、对 I DA法生产 I艺的展望

据了解盂山都公司生产草甘膦采用此法 即利用丙烯腈副产氢氰酸和甲醛制 I N ( DA亚氨基二乙腈 )水解后即得 I, DA。工艺的主要该特点是原料成本低，单台设备能力大，适合大

装置、高效率运行但从三种生产工艺原料成本对照表可以看出，其原料成本，高于氯乙酸法和烷基酯法，显然它没有竞争能力。问题在

于目前国产的 I A售价太高，而 I占草甘 D DA膦成本高于 7。当然通过优化工艺条件，提 o高收率 …… 此处隐藏：3175字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……