物理化学习题集（离线必做）1(3)

5. 按照光化当量定律, 在光化反应的初级过程中, 1爱因斯坦能量活化 1 mol反应物分子。

6. 温度对光化反应的速率常数影响大 。

四、简答题

1. 什么是准一级反应？

答：有些反应实际上不是真正的一级反应，但由于其它反应物的浓度在反应过程中保持不变或变化很小，这些反应物的浓度项就可以并入速率常数中，使得反应速率只与某反应物的一次方成正比，其速率方程的形式与一级反应相同，这样的反应称为准一级反应. 2. 用活化分子的概念解释提高反应温度可以加快化学反应的原因。

答：根据波兹曼能量分布定律，温度升高，高能量分子所占的比例增大，即活化分子增多，反应速率加快。

3. 为什么光化反应的速率常数与温度关系不大？

答：在热化学反应中，活化分子是根据玻尔兹曼能量分布反应物分子中能量大于阈能的部分。温度升高，活化分子所占的比例明显增大，速率常数增大。而在光化反应中，活化分子主要来源于反应物分子吸收光子所形成，活化分子数与温度关系不大，因此，速率常数也与温度关系不大。

4. 降低反应温度有利于提高合成氨反应的平衡转化率, 但实际生产中为什么选取450~

550℃的较高温度？

答：由于合成氨反应是放热反应，降低反应温度有利于提高合成氨反应的平衡转化率, 但实际生产中，不仅要考虑平衡转化率，还要考虑反应速率，升高温度对提高反应速率有利。实践的结果是选取 450~ 550℃比较合适。

五、计算题

1. 某一级反应A→B，在某温度下的初速率为4.00×10-3mol·dm-3· min-1，2小时后的速率为

1.00×10-3mol·dm-3· min-1。求： （1）反应速率常数； 解：ln（CA,0/CA）=KAT

CA,0/CA=r A,0/rA=4 Ln4=KA*120

KA= ln4/120=0.0116 min

（2）半衰期；解：t1/2=ln2/kA=0.693/0.0116=60min

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（4） 反应物初始浓度。 解：rA=k*CA

CA= 4.00×10-3/0.0116=0.345mol*dm-3

2. 青霉素G的分解为一级反应，测得37℃和43℃时的半衰期分别为 32.1h和17.1h，求该

反应的活化能和25℃时的速率常数。

3. 阿司匹林的水解为一级反应。100℃下速率常数为7.92d-1，活化能为56.48 kJ·mol-1。求： （1）100℃时水解反应的半衰期；解：t1/2=（ln2）/k=ln2/7.92=0.0875d

（2）25℃时水解反应的速率常数；解：k2=k1*exp[-E/R*(1/298-1/373)]=0.04341d （3）25℃下水解30%所需的时间。解：t0.7=（1/K）*ln（10/7）=8.22d

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第八章 表面现象

一、填空题

p平、p凹和 p凸分别表示平面、凹面和凸面液面上的饱和蒸气压，则三者的关系是 p 凹＜p 平＜p 凸 。

1. 20℃时，水的饱和蒸气压为2337.57Pa，密度为998.3kg·m-3，表面张力为7.275×10-2 N·m-1，则半径为10-9m的水滴在20℃时的饱和蒸气压为6864.83Pa。