CRT玻璃级手机电池的危害
摘要:分析电视机、计算机CRT显示器对环境的危害及处理现状,讨论加热丝法、热变形法、熔融法、激光处理法、金刚石切割等物理分离CRT显示器方法,以及热酸喷射和热酸浴的化学分离方法。结合中国的具体情况分析处理后的材料再利用状况,指出了CRT显示器处理在发达国家和发展中国家不同的技术发展趋势。 关键词:CRT显示器;分离技术;含铅玻璃;材料再利用 0 引言
据有关统计,我国电视机的社会保有量超过4亿台,其中很大部分是20世纪80年代末进入家庭的产品,现在已到了报废年限[1]。预计从2003年起,我国每年有500万台以上电视机需要报废。随着国家向信息化社会的迈进,目前每年约有3000万台以上电子计算机进入家庭,其中绝大部分计算机的显示设备用的是CRT显示器。
CRT显示器中含有铅,含量超过40%,它是一种有毒的重金属,人体过量吸收铅会引起中毒,而摄入低量的铅可能对人的智力、神经系统和生殖系统造成影响,比如影响智力和骨骼的发育,造成消化不良和内分泌失调,导致贫血、高血压和心律失常,破坏肾功能和免疫功能等,而且危害胎儿。
目前中国对废旧CRT显示器的处理情况主要是依靠小商贩的回收,将其转卖给二手市场或者交给小作坊处理掉,二手市场将这些有安全隐患的电视机卖给农村和偏远地区,可能对环境造成污染,对人的安全造成威胁。而将其卖给处理作坊,这些作坊会将这些玻璃进行土法熔化处理回收其中的铅,处理中的烟尘和处理中产生的剧毒的副产品倾倒到土壤或者水体中,造成巨大的环境污染和威胁人类健康。有的小作坊只提取其中的电路板,其他部件抛弃造成巨大的环境污染,还有些小作坊将这些没有安全保障的CRT显示器直接组装成新的电视机销售,对人类的安全造成极大的威胁。因此对CRT显示器进行环保处理迫在眉睫。 1 环保处理技术情况
目前为了对CRT进行环保资源化再利用,需要把无铅的屏玻璃和有铅的锥玻璃分离,通常可以采用两种方式达到玻锥玻璃和玻屏玻璃分离的目的。
方式一是将CRT玻壳从显示器中取出后,直接采用玻壳的拆解技术分离玻锥玻璃和玻屏玻璃,然后单独进行破碎处理;这种方式可以得到完整的CRT玻锥玻璃和玻屏玻璃,两种玻璃的分离较彻底。如果需要回收完整的玻锥玻璃或玻屏玻璃,或者对玻璃成分的要求严格,可以优选这种方法。
方式二是将取出的CRT玻壳玻璃直接进行破碎,采用分选的方式将两种不同的玻璃分离;这种方法不需对玻壳玻璃进行拆解,但需要增加对不同玻璃成分进行分选的装置,两种玻璃的分离也不够彻底。如果用于对玻璃成分要求不严格的情况,可以优选这种方法。 据了解对于方式二,它的分离效率很低,为了得到分离较完整的CRT玻锥、玻屏玻璃,使其用于CRT管或其他功能玻璃的生产,实现CRT显示器资源化利用价值的最大化;因此方式一是比较合适的,在此主要针对方式一的处理技术进行介绍。 1.1 显像管分离技术
当前国内外研究采用的拆解CRT玻壳的方法基本可以分为两类,即物理拆解法和化学拆解法。物理拆解法包括电加热丝法、变形法、熔融法、激光处理法,以及其他分割方法如硬金属棍、金刚石切割等。
化学拆解法即酸法,由于用来封接CRT锥-屏玻璃的熔结玻璃是一种可微晶化的低熔点玻璃,较易溶解于硝酸等溶液中。所以可以采用硝酸、有机酸等溶液,通过浸泡或冲洗的方式溶解熔结玻璃,并辅以冷热冲击过程实现CRT玻壳玻璃的分离。 主要的分离方法如下:[2]
(1)电热丝分割法。是利用电热丝加热-骤冷热应力使之分离的方法,其分离速度快,无噪声,缺点是切口不太整齐,需做简单后续处理。德国某公司的电热丝分割设备是采用镍铬合金(80%Ni+20%Cr)电热带,通电加热,在400℃温度下,对CRT加热30~45s,断电后,CRT周围温度18~20℃,利用加热-骤冷热应力,使屏、锥分离。该公司的全自动切割设备,每小时可切割CRT27~33个。该方法工艺简单易操作,分解效率高,不产生污染,电热丝分离材料相对便宜,适于规模化应用。电热丝法工艺流程如图1所示。
图1 电热丝法工艺流程
(2)热变形法。加热屏、锥连接处,然后用水迅速冷却,使屏、锥分开。其优点是分割速度快,简便。缺点是无法得到完整的管屏、管锥组件,与最初目标相距较远。
(3)激光切割法。激光自动切割装置是芬兰Preventia公司的专利设备,这是一套全自动设备,利用激光发生器产生的激光分割开管屏、管锥,可分离开无铅的屏玻璃及含铅的锥玻璃,切割分离面非常整齐,分离质量好。分离后的无铅玻璃及含铅玻璃经过无水洗涤后,可以直接利用到新CRT生产企业。整个处理过程中,不使用化学物质和水,可形成CRT行业一个完整闭环过程,此外,该设备还可以统计切割显像管的数量。例如,一个40kg的电视机经过处理后可得到35~38kg的再生原材料,循环再利用效益非常显著。该设备的报价为每台50万欧元,价格较贵。(来源:环境工程)
(4)金刚石切刀切割法。是用一对切刀割CRT,其切割面整齐,但切割刀较贵,切割时噪声大,刀具磨损严重。例如德国一对金刚石切刀2500欧元,只能切割6000个CRT。按照1天切割200个CRT计,1个月就要更换一对切刀,1年的换刀费高达30万欧元。由于切割刀具价格昂贵、磨损率高经常更换刀具,不适合工业应用。
(5)熔融法。熔融法利用熔结玻璃的软化温度低于锥玻璃和屏玻璃的特性,将整个玻壳加热到熔结玻璃的软化温度,而此时锥玻璃和屏玻璃还没有软化,将管保持一定的倾斜角度,即可实现锥-屏的自然分离,该方法的操作时间长,一般需要6~8h。
(6)用硝酸等溶解屏、锥连接处,使之分离的化学处理法,后续废水处理成本较高,效率较低。这种方法适用于CRT显像管的生产厂家,可以把生产线中新生产的有质量问题的CRT屏、锥拆解分离后的零部件继续用于生产新的CRT。化学处理法包括热酸喷射和热酸浴两种方法。
热酸喷射是对着熔结玻璃部位喷射热酸溶液,使熔结玻璃溶解到一定深度,然后将冷水和热水轮流喷射到CRT玻璃上,使其发生热胀冷缩,实现玻锥和玻屏的分离。
热酸浴是把整个CRT管浸泡在热的酸溶液中,酸液淹过玻屏和熔结玻璃,但并不需要淹没整个CRT玻壳,使熔结玻璃溶解到一定深度,后续步骤与热酸喷射法一致[3]。在热酸浴过程中,还可采用机械振荡施加超声波的方法以加强酸溶液的溶解效果,缩短分离周期。 作者单位的课题组针对热酸浴熔结玻璃的溶解过程进行分析,在硝酸浓度5.2%、无表面活性剂、酸浴温度40℃及超声波频率(331)kHz、功率1kW的条件下,对4个35.56cm的CRT
玻壳进行实验。实验中将熔结玻璃溶解至出现明显凹下的细缝为止,记录时间,并测量分离成功的玻壳平均进深度(即屏的外表面距离熔结玻璃前沿的平均长度),得到的结果如表1所示。
表1 CRT玻壳整体溶出实验结果
实验结果表明,在上述实验条件下,为保证熔结玻璃的溶解深度满足后续分离的需要,对CRT玻壳的作用时间以8~10min为宜。 1.2 处理技术发展趋势
通过国内外的调研和实地考察,在发达国家和发展中国家的CRT显示器处理技术发展趋势是不完全相同的。在发达国家,当前显示器处理的技术趋势是运用现代科技,简化处理工艺和人员数量,只需经过很少的工序,就可得到高附加值的回收产品。例如,激光自动切割CRT装置的开发和应用,设备的自动化程度高,造价高,技术先进,在较少操作人员的情况下可以很好的分离CRT。此外,欧洲国家也有采用金刚石切刀切割法 …… 此处隐藏:4120字,全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……
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