分析化学（下册）习题(8)

16 简述库仑滴定法的原理。

17 如何理解极谱分析是特殊条件下的电解？

18 在极谱分析中使用的是大面积的甘汞电极作参比，小面积的滴汞电极作工作电极，为什么？

19 简要说明极谱曲线——极谱波的形成。 20 写出扩散电流公式、阐述式中各项符号含义。 21 什么是残余电流？如何扣除残余电流？ 22 迁移电流是如何形成的？如何消除？

23 什么是极谱极大？如何抑制？极谱分析中为什么要除氧？除氧的方法有哪些？ 24 极谱分析的底液组成是什么？各组成起什么作用？

25 现代极谱、伏安技术是通过哪些途径降低检出限的？举例说明。 26 试述溶出伏安法及微分脉冲极谱法的基本原理。

27 在你所学的极谱分析中，都有哪些干扰电流？如何减小或消除之？

28 试比较电解或库仑分析与极谱或伏安分析所使用的工作电极的特点，为什么会有这样的差别？

29 在使用玻璃电极测定溶液的pH值时，如果玻璃电极是新的或者是放置很长一段时间没有被使用，为什么必须放在蒸馏水中浸泡24小时后才能被使用？ 30 请简述单扫描极谱法与经典极谱法（即一般所说的极谱法）有何相同与不同之处。

五 计算题

1 写出下列电池的半电池反应及电池反应，计算电池的电动势，并表明电极的正负。 （1）Zn ZnSO4（0.100mol/L）‖AgNO3（0.010mol/L） Ag

0 ?Zn2???0.762V/Zn0 ?Ag?/Ag??0.80V

（2）Pt Cr3+（1.00×10?4mol/L），Cr2+（0.100mol/L）‖Pb2+（0.08 mol/L） Pb

0 ?Cr3?/Cr2???0.41V0 ?Pb2?/Pb??0.126V

2 图所示为Weston标准电池的结构图，请写出该电池的表示式和电池中发生的半反应。

3 用氟离子选择电极测定水样中的氟，取水样25.0mL加离子强度调节剂缓冲液25mL，测得其电位值为+0.1372V（vs.SCE）；再加入1.00×10?3mol/L标准氟溶液1.00mL，测得其电位值为+0.117V（vs.SCE）；氟电极的响应斜率为58.0mV/pF。考虑稀释效应的影响，精确计算水样中F?的浓度。

4 用标准加入法测定离子浓度时，于100mL铜盐溶液中加入1mL 0.1mol/L Cu(NO3)2后，电动势增加4mV，求铜原来的浓度。

5 电位滴定法终点如何确定？各类反应的电位滴定应选用什么指示电极和参比电极？

6 以0.1052mol/L NaOH标准溶液电位滴定25.00mLHCl溶液，用玻璃电极和饱和甘汞电极时，测得以下数据

VNaOH/mL pH VNaOH/m

26.1

L pH

10.20

10.35

10.47

10.52

10.56

10.74

10.92

26.2

26.3

26.4

26.5

27.0

27.5

1.70

3.00

3.37

3.41

3.45

3.50

3.75

7.5

0.55

24.5

25.5

25.6

25.7

25.8

25.9

26.0

绘制pH-VNaOH曲线，从曲线拐点确定等当点； （1）绘制pH-VNaOH曲线，从曲线拐点确定等当点； （2）绘制pH-△VNaOH曲线，从曲线最高点确定等当点； （3）用二次微商计算法确定等当点； （4）用（3）的值计算HCl。

7 计算0.1mol/LAgNO3在pH=1的溶液中的分解电压，已知?Ag?0，?O??0.4V。

28 有Cu2+和Ag+的混合溶液，其浓度分别是1mol/L及0.01mol/L，以铂为电极进行

电解，在阳极上首先析出的是Ag还是Cu？ 电解时两种金属离子能否分开？ 9 电解池的电阻为1.5Ω，阴极析出电位为+0.281V，阳极析出电位为+1.531V，电解电流为0.500A，应施加的外电压为多少？

10 用控制电位库仑法测定Br?，在100.0mL酸性溶液中电解，Br?在铂阳极上氧化为Br2，当电解电流降至接近于0时，测得消耗的电量为105.5库仑，试计算试液中Br?的浓度。

11 检测某炼焦厂下游河水中的酚含量，用库仑法进行。为此取水样100mL，酸化后加入KBr。电解产生的Br2同酚发生如下反应 C6H5OH＋3Br2

Br3C6H2OH↓＋3HBr

电解电流为20.8mA，需要580s。问水样中酚含量为多少？ 12 在25℃时，测得某可逆还原波在不同电位时的扩散电流值如下：

?（vs. SCE）

?0.395

/V i/μA

0.48

?0.406 0.97

?0.415 1.46

?0.422 1.94

?0.431 2.43

?0.445 2.92

极限扩散电流为3.24μA，试计算电极反应中的电子转移及半波电位。 13 某未知溶液中镍的扩散电流为3.75μA。将1mL的1.00×10?2mol/L标准溶液加入到20.0mL未知溶液中去，混合液的镍扩散电流增至6.80μA。求未知液中镍的浓度。 14 采用标准加入法测定某试样中微量锌。取标样1.0 000g，溶解后加入NH3?NH4Cl底液，稀释至50mL。取试液10.0mL，测得极谱波高为10格；加入锌标准溶液（含Zn 1mg/mL）0.5mL后，波高则为20格，计算试样中锌的百分含量。

15 用氟离子选择性电极测定水样中的氟，取25mL水样，加入25mLTISAB溶液，测得其电位值为0.1372V(vs. SCE); 再加入1.00′10-3mol/L的标准氟溶液1.00mL，测得其电位值为0.1170V(vs.SCE)，氟电极的响应斜率为58.0mV/pF，考虑稀释效应的影响，请导出其计算公式并精确计算水样中氟离子浓度。若不考虑稀释效应，则所计算的浓度值又为多少？

16 在25oC时，Zn2+在1mol/L KCl支持电解质中尤考维奇常数为3 .14。某含Zn2+ 未知液在该条件下于jDME =1.70V( 对SCE)处测得其平均扩散电流为7.0mA。在此电位时其毛细管特性m和t分别为2.83mg/s和3.02s，求未知液中Zn2+的浓度和该条件下Zn2+的扩散系数D。

17 在焦酚溶液中Sn(IV)获得两个波高相同的直流极谱波，其半波电位分别为-0.2V(对SCE)和 -0.4V(对SCE)。若： Sn4++2e ====Sn2+ jo = -0.10V(对SCE) Sn2++2e ====Sn jo = -0.38V(对SCE)

试从一些学过的公式作出定性的解释（已知两种离子与焦 酚形成的配合物的配位数相同）：

1） 两极谱波的波高为何相等？

2） 焦 酚与哪一种价态的Sn的配位作用更强？为什么？

18 当以0.05mol/kg KHP标准缓冲溶液（pH 4.004）为下述电池的电解质溶液，测得其电池电动势为0.209V，

玻璃电极 | KHP（0.05mol/kg）|| S.C.E.

当分别以三种待测溶液代替KHP溶液后，测得其电池电动势分别为：（1）0.312V，（2）0.088V，（3）-0.017V，计算每种待测溶液的pH值。

色谱分析

一 选择题

1 对各种氨基酸的分析，最有效的方法是： A 紫外吸收光谱 B 红外光谱 C 毛细管气相色谱 B 高效液相色谱

2 含氯农药的检测使用哪种色谱检测器为最佳？ A 火焰离子化检测器 B 热导检测器 C 电子捕获检测器 D 火焰光度检测器

3 对一定长度的填充柱，为提高柱效，下列哪种说法是对的？ A 采用粒度大的填充物

B 忽略传质阻力，使用分子量较大的载气作流动相 C 降低线速 D 增加线速

4 相对保留值是指某组分2与某组分1的_______。 A 调整保留值之比 B 死时间之比 C 保留时间之比 D 保留体积之比

5 总离子强度调节缓冲剂的最根本的作用是_____。 A 调节pH值