物理化学实验思考题及答案(3)

答案：测量值就是待测液在实际温度下未经补偿的原始电导率值。

7. 如果知道不同温度下的反应速率常数，如何可以计算出该反应的活化能？

ln?(?)计算。 答案：可根据阿伦尼乌斯公式

8. 在电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数实验中，可否将NaOH溶液稀释一倍后测得的电导率值作

为皂化反应的初始电导率？为什么？ 答案：可以，乙酸乙酯不具有明显的电导率。

9. 乙酸乙酯的皂化反应为吸热反应，试问在电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数实验中，如何处

置这一影响而是使实验得到较好的结果?

答案：采用恒温槽恒温，并用稀溶液来减少吸热量。

10. 在电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数实验中，如果NaOH和CH3COOC2H5溶液为浓溶液时，能否

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k2k1Ea1RT11T2

用此法求k值，为什么?

答案：不能。因为1、浓的强电解质的电导率值与浓度不成正比；2、浓溶液反应吸热对温度的影响不可

忽略。

11. 为什么电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数实验中要在恒温条件下进行，且溶液在混合前还要

预先恒温？

答案：动力学实验，一般情况下要在恒温条件下进行，因为不同的温度的反应速率不一样，反应速率常

数与温度有关，电导率的数值与温度也有关，所以要准确进行动力学测量，必须在恒温条件下进行。预先恒温可以减少混合时温度的波动，减少实验误差，因为他们一混合反应就进行，所以先恒温，再混合，可以进少误差。

12. 在电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数实验中，由于某些原因不知道电导池常数，假如直接测

电导是否对实验结果产生影响?

G0?Gt答案：没有影响，该实验是以 对 t作图，而电导池常数在计算时可被约去，因此对k没有影响。

Gt?G?13. 在电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数实验中，实验过程中所用的NaOH是否需要精确标定? 答案：需要，为了处理方便起见，本实验在设计实验时将反应物CH3COOC2H5和NaOH采用相同的浓度作为

?(G0?Gt)G?Gtckt??0起始浓度。即反应物CH3COOC2H5和NaOH起始浓度要相等? 才

?[(G0?G?)?(G0?Gt)]Gt?G?能用。因此实验过程中所用的NaOH需要精确标定。 14. 在电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数实验中，记录数据所隔时间是否越长越好？为什么？ 答案：不是。刚开始电导率的变化很大，若时间太长，不易记录数据，对实验有影响。

15. 在电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数实验中，需用电导水，并避免接触空气及灰尘杂质的落

入，为什么?

答案：电导水含杂质少，对电导率的测定影响小，从而减少误差；由于空气中的CO2会溶入电导水和配

制的Na0H溶液中，而使溶液浓度发生改变。因此在实验中可用煮沸的电导水，同时可在配好的NaOH溶液瓶上装配碱石灰吸收管等方法处理。

16. 在电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数实验中，各溶液在恒温及操作时为什么要盖好？ 答案：因为本实验要测定溶液的电导率，对溶液浓度要求高。若在恒温及操作过程中不盖好，会因为溶

液及溶剂的挥发或杂质的进入而造成溶液浓度的改变而影响实验结果。因此必须盖好装溶液的容器。

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实验五 溶液电导的测定和应用

1. 电导法测醋酸的电离平衡常数实验中，影响准确测定结果的因素有那些? 答案：溶液的浓度，恒温槽的温度，电导水的电导率。

2. 用不同的电导电极测定同一温度下同一溶液的电导率时所得结果应该怎样？为什么？

答案：理论上应该相同，因为溶液的电导率是溶液本身的性质。如果电导池常数或电极常数没有标定，

会导致用不同的电导电极测定同一溶液的电导率得到的结果略有不同。

3. 如何定性地解释电解质的摩尔电导率随浓度增加而降低？

答案：对强电解质而言，溶液浓度降低，摩尔电导率增大，这是因为随着溶液浓度的降低，离子间引力

变小，粒子运动速度（离子淌度）增加，故摩尔电导率增大。对弱电解质而言，溶液浓度降低时，解离度增加，因此摩尔电导率也增加，在溶液极稀时，随着溶液浓度的降低，摩尔电导率急剧增加。

4. 测定溶液的电导率时为何要用交流电？能否用直流电？

答案：交流电可以抑制电导电极上发生电化学反应。不能用直流电，如果用直流电，将可能发生电解和

极化，使测量结果不准。

5. 什么是电导水？测醋酸的电离平衡常数时为何要测电导水的电导率？水越纯，电导率是越大还是越

小？

答案：电导水是指实验室中用来测定溶液电导时所用的一种纯净水。水的电导率对溶液的电导率有影响，

因此要测定水的电导率。水越纯，一般电导率越小。

6. 电解质溶液电导率与哪些因素有关？

答案：电解质溶液电导率主要与电解质的性质，溶剂的性质，测量环境的温度有关。 7. 在测HAc的电离平衡常数实验中，用移液管移取溶液时能否先用该溶液润洗？为什么？

答案：需要先用该溶液润洗，因为要准确知道醋酸的浓度，不用醋酸润洗移液管就会造成醋酸浓度偏小，

造成实验误差。

8. 在电导法测醋酸的电离平衡常数实验中，为什么要测电导池常数？如何得到该常数？

答案：在电导法测醋酸的电离平衡常数实验中，要求醋酸的电离平衡常数，需测出HAc溶液不同浓度c

的电导率κ，要准确测定HAc溶液电导率κ，必须先准确知道实验中所用电导池常数或电极常数。电导池常数或电极常数用标准溶液（常用氯化钾溶液）标定。

9. 在电导法测醋酸的电离平衡常数实验中，测电导率时为什么要恒温？实验中测电导池常数和溶液电

导率，温度是否要一致？

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