2014年高考化学解析版 新课标1卷(3)

弱酸性、中性、或者弱碱性) （3）(H3PO2)的工业制法是：将白磷(P4)与氢氧化钡溶液反应生成PH3气体和Ba(H2PO2)，

后者再与硫酸反应，写出白磷与氢氧化钡溶液反应的化学方程式： （4）(H3PO2)也可以通过电解的方法制备。工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过)：

①写出阳极的电极反应式 ②分析产品室可得到H3PO2的原因

③早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2，将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室，其

缺点是 杂质。该杂质产生的原因是： 【答案】（1）H3PO2

H+H2PO2；（2）①+1；②H3PO4；③正盐 弱碱性；

+

-

（3）2P4+3Ba(OH)2+6H2O=3Ba(H2PO2)2+3PH3↑；

-++-(4) ① 2H2O-4e=O2↑+4H；②阳极室的H穿过阳膜扩散至产品室，原料室的H2PO3穿过

3--阴膜扩散至产品室，二者反应生成）③ PO4 ；H3PO3或H2PO2被氧化。 【解析】

试题分析：（1）由于H3PO2是一种中元强酸，所以其电离方程式是H3PO2

H+H2PO2；

+

-

（2）①根据化合物中正负化合价的代数和为0，H是+1价，O是-2价。所以在H3PO2中P元素的化合价为+1价。②根据题意结合电子守恒、原子守恒可知：氧化产物为H3PO4，

还原产物是Ag。③根据元素的化合价及电离情况可知H3PO2的结构是，所以NaH2PO2

是正盐；由于该盐是强碱弱酸盐，所以该溶液显弱碱性。（3）根据题意可得白磷与氢氧化钡溶液反应的化学方程式是2P4+3Ba(OH)2+ 6H2O= 3Ba(H2PO2)2 +3PH3↑；（4）①在阳极

-2---由于含有的阴离子OH、SO4、H2PO2中放电能力最强的是OH，所以发生反应：

-++

2H2O-4e=O2↑+4H；②在产品室只所以可得到H3PO2是因为阳极室的H穿过阳膜扩散至产

-品室，原料室的H2PO3穿过阴膜扩散至产品室，二者反应生成）③早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2，将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室，其缺点是阳极产生的氧气会

-3-把H3PO3或H2PO2氧化为PO4，是产品不纯。

考点：考查物质的制取方法、反应原理、弱电解质的电离、元素的化合价、化学方程式的书写、电解原理的应用的知识。 11．〔化学—选修2：化学与技术〕(15分)

磷矿石主要以磷酸钙〔Ca3(PO4)2·H2O〕和磷灰石〔Ca3(OH)(PO4)3〕等形式存在。图(a)为目前国际上磷矿石利用的大致情况，其中湿法磷酸是指磷矿石用过量硫酸分解制备磷酸。图(b)是热法磷酸生产过各中由磷灰石制单质磷的流程。

试卷第6页，总10页

~85% 磷矿石 ~96% ~80% 湿法磷酸 ~20% 净化 ~80% ~20% 磷肥 磷酸 磷酸 其他磷化合物

~4% 磷矿肥粉

~15% 单质磷 热法 图（a）

部分物质的相关性质如下：

白磷 PH3 SiF4 熔点/℃ 44 -133.8 -90 沸点/℃ 280.5 -87.8 -86 备注 难溶于水，具有还原性 易水解 回答下列问题：

（1）世界上磷矿石最主要的用途是生产含磷肥料，约占磷矿石使用量的 ℅。 （2）以磷灰石为原料，湿法磷酸过程中Ca3F(PO4)3反应的化学方程式为： 。现有1吨折合含有五氧化二磷约30%的磷灰石，最多可制得85℅的商品磷酸 吨。

（3）如图(b)所示，热法生产磷酸的第一步是将二氧化硅、过量焦炭与磷灰石混合，高温反应生成白磷。炉渣的主要成分是： (填化学式)冷凝塔1的主要沉积物是： 冷凝塔2的主要沉积物是：

（4）尾气中主要含有 ，还含有少量PH3、H2S和HF等，将尾气先通入纯碱溶液，可除去

再通入次氯酸钠溶液，可除去 (均填化学式)

（5）相比于湿法磷酸，热法磷酸工艺复杂，能耗高，但优点是： 。

【答案】(1)69; (2) Ca3F(PO4)3+5H2SO4=3H3PO4+ 5CaSO4+HF↑;0.49；（3）CaSiO3；液态白磷；固态白磷；（4）SiF4、CO；SiF4、HF、 H2S ；PH3 （5）产品纯度大（浓度大） 【解析】

试题分析：(1)根据图示可知生产含磷肥料，约占磷矿石使用量的比例是0.04+0.96×0.85×0.80=0.69. （2）以磷灰石为原料，用过量的硫酸溶解Ca3F(PO4)3，可制得磷酸。根据质量守恒定律可得反应的化学方程式为Ca3F(PO4)3+5H2SO4=3H3PO4+ 5CaSO4+HF↑；根据P守恒可得关系式 P2O5～2H3PO4.142份P2O52可制取196份的磷酸。1吨折合含有五氧化二磷约30%的磷灰石，含有P2O5的质量是0.3吨，所以可制取85℅的商品磷酸是质量是(196×0.3t)÷142÷0.85=0.49t;(3) 二氧化硅、过量焦炭与磷灰石

试卷第7页，总10页

混合，在高温下反应除了得到白磷外，得到的难溶性的固体物质是CaSiO3；冷凝塔1的温度是70℃，280. 5℃>t>44℃所以此时主要沉积物是液态白磷；冷凝塔2的温度是12℃，低于白磷的熔点，故此时主要沉积物是固态白磷。（4）根据题目提供的信息，结合反应实际，在尾气中主要含有SiF4、CO，还含有少量PH3、H2S和HF等，将尾气先通入纯碱溶液， SiF4、HF、 H2S会与碳酸钠反应而除去；再通入次氯酸钠溶液，由于次氯酸钠有强氧化性，因此可除去有还原性的PH3 。（5）相比于湿法磷酸，热法磷酸工艺复杂，能耗高。但是产品纯度大，杂质少，因此逐渐被采用。

考点：考查磷矿石的主要用途、反应原理及有关计算的知识。 12．〔化学—选修3：物质结构与性质〕(15分)

早期发现的一种天然准晶颗粒由三种Al、Cu、Fe元素组成。回答下列问题：

（1）准晶是一种无平移周期序，但有严格准周期位置序的独特晶体，可通过 方法区分晶体、准晶体和非晶体。

（2）基态铁原子有 个未成对电子，三价铁离子的电子排布式为： 可用硫氰化钾奉验三价铁离子，形成配合物的颜色为

（3）新制备的氢氧化铜可将乙醛氧化为乙酸，而自身还原成氧化亚铜，乙醛中碳原子的杂化轨道类型为 ；一摩尔乙醛分子中含有的σ键的数目为： 。乙酸的沸点明显高于乙醛，其主要原因是： 。氧化亚铜为半导

体材料，在其立方晶胞内部有四个氧原子，其余氧原子位于面心和顶点，则该晶胞中有 个铜原子。

（4）铝单质为面心立方晶体，其晶胞参数a＝0．405nm，晶胞中铝原子的配位数

－3

为 。列式表示铝单质的密度 g·cm(不必计算出结果)

32【答案】（1）X射线衍射；（2）4个；血红色；（3）sp；sp；6NA；乙酸的分子间存在氢键，增加了分子之间的相互作用；16；（4）12；??4?27

NA?(4.05?10?8)3【解析】 试题分析：（2）从外观无法区分三者，但是用X光照射会发现：晶体会对x射线发生衍射，而非晶体不会对x射线发生衍射。准晶体介于二者之间。因此通过有无衍射现象即

2262662

可确定。（2）26号元素Fe核外电子排布是1s2s2p3s3p3d4s,即可见在基态Fe原子上有4个个未成对的电子，当Fe原子失去4s的2个电子后，再失去1个3d电子就得

3+3+2262653+-到了Fe. 因此Fe的电子排布式是1s2s2p3s3p3d. …… 此处隐藏：3301字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……