18近年无机考研真题(8)

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七 计算题（10分）：

1 解：φ(Fe(phen)3/Fe(phen)3)=0.771+0.059lg[Fe]/[Fe]

=0.771+0.059lgβ(Fe(phen)3)/β(Fe(phen)3)=0.771+0.059(21.3-14.1)=1.196(V)

2 解：β1=[Ag(NH3)]/([Ag][NH3])

β2=[Ag(NH3)2+]/([Ag+][NH3]2)

∴[Ag(NH3)+]=β1[Ag+][NH3] [Ag(NH3)2+]=β2[Ag+][NH3]2

根据物料平衡：[Ag]+[Ag(NH3)]+[Ag(NH3)2]=0.010mol.dm [Ag+]=0.010/(1+β1[NH3]+β2[NH3]2) 设[NH3]=xmol.dm-3

则[Ag]=0.010/(1+β1x+β2x)

同理可得：[NH3](1+β1[Ag+]+2β2[Ag+][NH3])=0.020mol.dm-3 将[Ag]代入上式，整理得：β2x+β1x+(1-0.010β1)x-0.020=0 1.12×107x3+1.74×103x2+0.826x-0.020=0 x=1.14×10-3mol.dm-3 [Ag+]=5.69×10-4mol.dm-3 [Ag(NH3)+]=1.13×10-3mol.dm-3 [Ag(NH3)2+]=8.30×10-3mol.dm-3

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