18近年无机考研真题(11)

南开大学近年来无机化学考研

参考答案

一 选择题：

题号 答案 1 C 2 B 3 A 4 D 5 D 6 C 7 B 8 A 9 C 10 A 11 D 12 C 13 C 14 B 15 A 题16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 号 答D 案 C D C D B C B D C C B 29 30 31 B 32 33 34 35 B C D BC C CD B 二 填空题： 1 La2-xBaxCuO4，YBa2Cu3O7-δ(0<δ<0.5)；SmCo5，Sm2Co7；LaNi5。

2 黄色和红色，晶体颗粒大小，结构。 3 0.414V；+0.414V。

4 n=3,l=2,m=-1,ms=1/2,n=3,l=2,m=0,ms=1/2,n=3,l=2,m=1,ms=1/2;[Ar]3d54s1;Cr。 5 NaCl，4：4，8。

6 Li2O、Na2O2、KO2。

7 O2、NO2、NO2,O2。

8 铅(82%)、锑(15%)、锡(3%)，锡(67%)、铅(33%)。 9

分子或离子 CO32- H3PO4 Al2Cl6 B2H6 (BeCl2)x 空间构型 平面三角形 四面体 共边双四面体 共边双四面体 共边四面体 杂化类型 特殊键型 sp2 sp3 sp3 spsp3 3 π46 1全P→Oσ键,2个O→Pd-pπ键 2个氯桥键 2个氢桥键 氯桥键 10 CO2>BF3>BF3>NH3>H2O；H2S(g)>H2O(g)>H2O(l)>H2O(s)

11 (1) 共价性：CCl4>GeCl4； (2) 酸性：H3PO4H2SO4； (4) 还原性：Sn2+>Pb2+；

(5) 热稳定性：HNO3

(7) 碱性：Ge(OH)2Kf(Fe(SCN)63-)。 12 [Rn]7s5f6d7p8s5g6f7d; 7d8s;ⅣB族;+4. 13 (H3Si)2O<(H3C)2O. 14 He,Xe,Ar. 15 >,>.

234

2

14

10

6

2

18

14

2

2

2

16 拉开电闸,CCl2,CO2,不能用泡沫灭火器。

17 不稳定，不存在，稳定存在；3d<4d>5d。

18 Zn + 2OH- == Zn(OH)2 + 2e； Ag2O + H2O + 2e == 2Ag + 2OH-； Zn + Ag2O + H2O == 2Ag + Zn(OH)2 19 B12，Mg2+，Fe2+， O2.

20 五氯化μ-羟基二[五氨合铬(Ⅲ)],或五氯化μ-羟基.十氨合二铬(Ⅲ). 21 激发态氧分子.

三 完成并配平下列反应方程式：

1 6XeF4 + 12H2O == 2XeO3 + 4Xe + 24HF +3O2

2 2Na3AsS3 + 6HCl == 6NaCl + As2S3 + 3H2S 3 2CuO + 4HI == 2CuI +I2 + 2H2O 4 VO2+ Fe+ 2H == VO+ Fe+ H2O 5 H2 + Co2(CO)8 == 2HCo(CO)4

6 2Fe(OH)3 + 3ClO- + 4OH- == 2FeO42- + 3Cl- + 5H2O 7 2Bi(OH)3 + 3Sn2+ + 12OH- == 2Bi↓+ 3Sn(OH)62- 8 As2O3 + Zn + H2SO4 == 6ZnSO4 + 3H2O + 2AsH3 9 2FeSO4 == Fe2O3 + 2SO2 + 1/2O2

10 NH4+ + 2HgI42- + 4OH- == Hg2NI.H2O↓+ 7I- + 3H2O

+

2+

+

2+

3+

四 制备下列物质：

1 Ag2S + 4NaCN == 2Na[Ag(CN)2] + Na2S, 2[Ag(CN)2]- + Zn == 2Ag + [Zn(CN)4]2- AgCl + 2NH3.H2O == [Ag(NH3)2]Cl + 2H2O 2[Ag(NH3)2]+ + Zn == 2Ag + [Zn(NH3)4]2+；

2 I2 + 10HNO3 == 2HIO3 + 10NO2↑+ 4H2O, 2HIO3 == I2O5 + H2O

2HgO + 2Cl2 == HgCl2.HgO + Cl2O；

3 2Au + 4CN- + 1/2O2 + H2O == 2Au(CN)2- + 2OH-

- 2-2Au(CN)2+ Zn == 2Au + Zn(CN)4；

4 用浓碱溶液分解硼镁矿：Mg2B2O5.H2O + 2NaOH== 2NaBO2 + 2Mg(OH)2↓

将偏硼酸钠从强碱性溶液中结晶分解，再在其溶液中通入CO2，结晶出四硼酸钠：4NaBO2 + CO2 + 10H2O == Na2B4O7.10H2O + Na2CO3 将四硼酸钠溶于水并酸化，析出硼酸晶体：

Na2B4O7 + H2SO4 + 5H2O == 4H3BO3 + Na2SO4 加热使硼酸脱水：2H3BO3 == B2O3 + 3H2O

用镁或铝还原制粗硼：B2O3 + 3Mg == 3MgO + 2B。

五 问答题：

1 [Kr]4d55s1,钼,Mo. 2 磁矩/B.M 中心原子杂化类型 自旋状态

MnF64- 5.9 sp3d2 高 Mn(CN)64- Fe(CN)63- 1.7 d2sp3 低 235

Fe(H2O)62+ 4.9 sp3d2 高 Co(NH3)63+ 0 d2sp3 低 1.7 d2sp3 低 几何构型 内轨或外轨 八面体 外轨 八面体 内轨 八面体 内轨 八面体 外轨 八面体 内轨 3 用简便方法鉴别下列各组物质： (1) 纯碱(Na2CO3)、烧碱(NaOH)、泡花碱(Na2SiO3)：加酸有气体放出者为纯碱，有白色

沉淀析出者为泡花碱，剩下的为烧碱；

(2) 芒硝(Na2SO4.10H2O)与泻盐(MgSO4.7H2O)：加碱有白色沉淀析出者泻盐，另一种为

芒硝； (3) 大苏打(Na2S2O3)与小苏打(NaHCO3)：加酸有淡黄色沉淀析出且放出刺激性气体者

为大苏打，只有气体放出者为小苏打； (4) 元明粉(Na2SO4)和保险粉(Na2S2O4)；加酸有淡黄色沉淀析出且放出刺激气体者为保

险粉，另一种即为元明粉；

(5) 大理石(CaCO3)和石膏(CaSO4.2H2O)：加酸有气体放出者为大理石，另一种为膏。 4 某白以固体A，加入油状无色液体B后，得紫黑色固体C，C微溶于水。在C中加入A

后C的溶解度增大成棕色溶液D。将D分成两份：一份加入无色液体E，另一份通入

气体F，都褪色成无色溶液。E溶液加盐酸有淡黄色沉淀，将F通入溶液E，所得溶液中加入氯化钡溶液，生成难溶于HNO3的白色沉淀。根据以上现象判断A、B、C、D、E、F各为何物，写出有关的方程式。

六 计算题：

1 解：PCl3(l) == PCl3(g)

△Hm0=-287.0-(-319.7)=32.7(kj.mol-1)

△Sm0=311.7-217.1=94.6(j.mol-1.K-1) 在沸点时, △Gm0(T)=0

△Gm0(T) = △Hm0-T△Sm0=32.7×103-94.6T=0

T=345.7(K)

2 解：在此饱和溶液中，存在如下两个平衡：

(1) Ag2CrO4(s) == 2Ag+CrO4 [Ag][CrO4]=Ksp(Ag2CrO4)

(2) Ag2C2O4(s) == 2Ag++C2O42- [Ag+]2[C2O42-]=Ksp(Ag2C2O4) (1)-(2),得

Ag2CrO4(s)+C2O42- == Ag2C2O4(s)+CrO42-

[CrO42-]/[C2O42-]=Ksp(Ag2CrO4)/Ksp(Ag2C2O4)=1.5 ∴[CrO42-]=1.5[C2O42-] [Ag+]=2[CrO42-]+2[C2O42-]=5[C2O42-] [C2O42-]=[Ag+]/5 [Ag+]2[Ag+]/5=6.0×10-12 [Ag+]=3.1×10-4(mol.dm-3)

3 解：此混合溶液中存在如下平衡：

HAsO2 == H++AsO2- Ka0(HAsO2)=6.0×10-10 HCN == H++CN- Ka0(HCN)=6.2×10-10

HAsO2+CN == HCN+AsO2 K= Ka(HAsO2)/Ka(HCN)=1

[H+]=[AsO2-]+[CN-]+[OH-]=[HAsO2] Ka0(HAsO2)/[AsO2-]+ Ka0[HCN]/[CN-]+[OH-] = (Ka0(HAsO2)[HAsO2]+Ka0(HCN)[HCN])/[H+]+Kw0/[H+] [H+]2=0.100× 6.0×10-10+0.100×6.2×10-10+10-14 [H+]≈1.1×10-4(mol.dm-3)

4 解： 2Fe3++ Hg == 2Fe2+ + Hg2+

平衡浓度：0.001×5% 0.001×95% 0.001×95%/2

236

--0

0

0

+

2-+2

2-

K=[Fe]/([Fe][Hg])=[(0.001×95%)(0.001×95%/2)]/ (0.001×5%)=0.172

lnK=nE/0.059 E=(0.059lg0.172)=--0.02255

φ0(Fe3+/Fe2+)-φ0(Hg2+/Hg)=0.771-φ0(Hg2+/Hg)=-0.2255 02+

φ(Hg/Hg)=0.748V

5 解：几种溶液混合后未反应前的浓度：

[FeCl3]=0.5/5=0.1mol.dm, [KCN]=2×3/5=1.2mol.dm, [KI]=1/5=0.2mol.dm 由稳定常数关系可知：0.1/{[Fe3+](1.2-0.6)6}=1.0×1042 [Fe]=2.14×10(mol.dm) 2+-6635-40-3[Fe]=10/(0.6 …… 此处隐藏：3437字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……