第2章 腐蚀热力学(2)

A1=A13++3e Ti=Ti2++2e Zr=Zr4++4e U=U4++4e Ti=Ti3++3e V=V2++2e Mn=Mn2+十2e Nb=Nb3++3e Cr=Cr2++2e V=V3++3e Ta=Ta5++5e Zn=Zn2++2e Cr=Cr3++3e Ga=Ga3+十3e Te=Te2+十2e Fe=Fe2++2e2．热力学上不稳定的金属(半贱金属)。没有氧时，在中性介质中是稳定的，但在酸性介质中能被腐蚀 -1.662 -1.628 -1.529 -1.500 -1.210 -1.186 -1.180 -1.100 -0.913 -0.876 -0.810 -0.763 -0.744 -0.529 -0.510 -0.440 Cd=Cd+2e In=In3++3e Tl=Tl++e Mn=Mn3++3e Co=Co2++2e Ni=Ni2++2e Mo=Mo3++3e Ge=Ge4++4e Sn=Sn2++2e Pb=Pb2++2e W=W3++3e Fe=Fe3++3e 2+ -0.402 -0.342 -0.336 -0.283 -0.277 -0.850 -0.200 -0.150 -0.136 -0.126 -0.110 -0.037 +0.007 +0.010 +0.216 +0.240 +0.300 +0.300 +0.337 +0.400 +0.418 3．热力学上中等稳定的金属 (半贵金属)。当没有氧时在酸性介质和中性介质中是稳定的 Sn=Sn4++4e Ge=Ge2++2e Bi=Bi+3e Sb=Sb+3e Re=Re3++3e As=As3++3e Cu=Cu2++2e TC=Tc2++2e Co=Co+3e 3+3+3+16

Cu=Cu++e Rh=Rh2++2e Tl=Tl3++3e Pb=Pb4++4e Hg=Hg++e Ag=Ag++e Rh=Rh3++3e 4．高稳定性的金属(贵金属)，在有氧的中性介质中不腐蚀，在有氧或氧化剂的酸性介质中可能腐蚀 Hg=Hg4++2e Pd=Pd2++2e Ir=Ir+3e Pt=Pt+2e 5．完全稳定的金属。在有氧的酸性介质中是稳定的。有氧化剂时能溶解在络合剂中 Au=Au3++3e Au=Au++e 2+3++0.521 +0.600 +0.723 +0.784 +0.789 +0.799 +0.800 +0.854 +0.987 +1.000 +1.190 +1.498 +1.691 从表中可看出，在自然条件下，只有极少数金属，如第4组和第5组的贵金属，可认为是完全稳定的。在中性水溶液中，即使没有氧存在，绝大多数金属(第1组和第2组贱金属)在热力学上是不稳定的。应注意到，热力学上的稳定性，不但取决于金属，也取决于腐蚀介质。譬如，热力学上很稳定的金属(第4组)在含有氧和氧化剂的酸性介质中也有可能腐蚀。即使热力学上完全稳定的金属Au在含有络合剂的氧化性溶液中，由于它的电极电位变负，Au也就变成了热力学上不稳定的金属。相反，在不含潮气和氧的液态饱和烃中，连最活泼的金属都成为完全稳定的。