伏安法同时测定硝基酚类同分异构体(6)

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图3-9富集时间对峰电流的影响

富集时间对峰电位的影响见表3-10所示：

表3-3 富集时间对峰电位的影响

富集时间/s 1 2 0.276 81 4 0.284 6 0.288 8 0.289 10 0.292 12 0.288 14 0.20.2峰电位/V 88

从表3-10知富集时间几乎对峰电位没有影响。

3.3 浓度与峰电流的关系

以pH=4.1的醋酸-醋酸钠的缓冲溶液为电解质，在-0.8V～1.0V的电位范围内进行线性扫描（LSV），扫速0.1V/s，富集时间4s，修饰量12?L。硝基酚类浓度在1..5×10-3～4.0×10-3mol/L的范围内，硝基酚类浓度与电流呈现线性关系，如图3-11

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所示，其线性关系可以用下列直线方程来表示：

Ip=-0.49301+ 0.83393×C (R=0.99745 C，10-3mol/L )

图3-11 对硝基酚浓度与峰电流

Ip= 0.43765+ 0.74105×C (R= 0.99689 C，10-3mol/L )

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图3-12 间硝基酚浓度与峰电流

随着浓度的增大，峰值电流的增幅比较小，在较高浓度下的峰电流并没有低浓度下的敏感，这是因为随着浓度的增大，传质受到影响，峰电流的增幅受到影响。当浓度较小，ip/c值较大，电极反应主要受吸附控制，当浓度逐渐增大，ip/c值减小，电极反应主要受扩散控制。因此，当浓度从低向高变化时，体系由吸附控制向扩散控制过渡。

3.4干扰实验

在上述优化的实验体系中研究了一些可能共存的无机离子和有机酚类化合物对硝基酚类测定的干扰，实验所用的硝基酚类浓度为1.5×10-3mol/L。研究了一些常见的无机离子和有机酚类化合物对硝基酚类测定的干扰。实验表明，10倍的Mn2+，Gr3+，Ni2+，10倍的1-4对苯二酚和三氯苯酚对硝基酚类的测定无干扰。而10倍的2-5二甲基苯酚，2-4二氯苯酚对BPA的测定有不同程度的干扰。

3.5电极的重现性和稳定性

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研究修饰电极的稳定性时，在最佳的实验条件下，使用同一修饰电极对1.5×10-3mol/L的硝基酚类平行测定7次，计算得峰电流的RSD为2.53%。进一步说明在测定过程中硝基酚类对修饰膜没有明显的影响，电极可以在空白的底液中活化而重复使用。

表3-13 峰电流稳定性结果

132.5 133.6 132.6 峰电流（uA ）多次测定结果133.3 133.5 132.1 132.8 平均值（uA） SD RSD（%） 表3-14 峰电位稳定性结果

132.9 0.0577 4.01 0.153 峰电位（）果 多次测定结24

0.159 0.150 V

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0.154 0.160 0.155 0.156 平均值（V） SD RSD（％） 0.155 0.00866 1.33 将活化后的电极放置一天后在相同的实验条件下测定重复7次。BPA峰电流和峰电位的相对标准偏差见表3-13和表3-14。结果表明，电极放置一周后，峰电流的RSD仅为4.01%，峰电位的RSD仅为1.33%，表明该碳纳米管复合修饰电极具有较好的稳定性。

3.6 模拟水样的测定及加标回收实验

在最佳的实验条件下，加入全部无干扰的无机离子和有机酚类化合物，采用

表3-15 模拟水样中BPA的测定

原始量加入量（mol/L） （mol/L） 1.5×10-3 2.0×10-6 1.5×10-3 2.5×10-6 3.0×10-6 3.5×10-6 1.88×10-3 2.76×10-3 3.16×10-3 4.21×10-3 3.87×10-3 94.2 96.3 101.6 102.4 98.6 实测量（mol/L） 回收率（％） 线性扫描伏安法来进行加标回收实验。根据BPA浓度与峰电流的线性关系计算结果见表3-15。结果表明，BPA的回收率在94.2％～102.4％。说明MWCNT－Au复合修饰电极可用于实际水样中BPA的测定[27]。

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