罗丹明B的电催化作用(3)

聚罗丹明B薄膜修饰电极的制备及对对亚硝酸盐的电催化作用

3.3.5 扫描速率对峰电流的影响

扫描速率与峰电流密切相关，扫描速率越大，峰电流越大。实验测定了20mV/s至100mV/s扫速范围内，扫速与峰电流、峰电位的关系。实验表明，随着扫描数率的加大峰电流也随着加大。

H图：PRhBE在不同扫速下的CV图

体系：0.1mol/L PBS (pH=7.17)+0.1mol/L Na2SO4+1

-3

×10 NIT

电位范围：0.4～1.0V

扫描速率：由内到外依次为：20mV/s，40mV/s，60mV/s，80mV/s，100mV/s

扫描速率(mV/s) 峰电流ipc(?A) 20 0.9092 40 1.029 50 1.284 80 1.518 100 1.677

表1 扫描速率与峰电位和峰电流的关系

从图及表1中数据可以看出，随着扫描速率的增大。但综合考虑峰形的稳定及还原难易程度等综合因素，选择定量分析时的扫描速率为100 mV/s。

峰电流与扫速的工作曲线

-

10

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3.4 氧化峰电流与亚硝酸盐浓度的关系

3.4.1工作曲线

亚硝酸盐的浓度不同，其对应的峰电流大小不同，研究峰电流随亚硝酸盐浓度变化的规律是对NIT定量分析的基础。以0.1mol/L Na2SO4+0.1mol/LPBS (pH=7.17)作为研究体系，加入不同浓度的亚硝酸盐，实验表明在5.0×10-6mol/L～2.88×10-4mol/L的浓度范围内，氧化峰电流与浓度呈较好的线形关系，其线形回归方程及相关系数为：ipc(?A)=5.73+1.28CNIT×105 (mol/L)，CR=0.99950。工作曲线如图所示:

图I：PRhBE在不同浓度的亚硝酸盐

中的CV图

体系：0.1mol/L PBS(pH=7.17)+ 0.1mol/L Na2SO4

电位范围：0.4～1.2V

扫描速率：100mV/s 浓度（mol/L）由内至外：5.00×10

-5

-5

-6

，

2.99×10，4.79×10，1.18×10，

-4

2.88×10

-4

（图中能体现出内外吗？采用编号要清晰得多！）

-

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表2 浓度与峰电流的关系

编号

1 2 3 4 5 浓度(mol/L) 5.00×10-6 2.99×10-5 4.97×10-5 1.18×10-4 2.88×10-4 ipc(?A) 7.079 41.73

74.43

161.3 371.7

图：峰电流随浓度变化的工作曲线

3.4.2 检出限的确定

在0.1mol/L Na2SO4+0.1mol/L PBS（pH=7.17）体系中加入更少量的亚硝酸盐，当亚硝酸盐的浓度为2.8×10-7mol/L时，虽不能用于定量分析，但能够发现亚硝酸盐的存在（见图J）。所以本实验罗丹明B的检出限为1.36×10-7mol/L。

图J：亚硝酸盐在含1.36×10mol/L 亚硝

酸盐

体系中的CV图 体系：0.1mol/LPBS

(pH=7.17)+0.1mol/L Na2SO4 电位范围：0.4～1.0V 扫描速率：100mV/s 1—空白

-7

1

2

-

-7

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3.5 样品分析

3.5.1 样品的预处理

市场食用泡菜：将第一家泡菜52g用剪刀剪成碎片，用100ml二次蒸馏水浸泡泡菜碎片48小时后，抽滤，将滤液静止一段时间，然后取澄清的滤液10mL于50mL容量瓶中，加水稀释至刻度，放置备用（样品1）。将从第二家买回来的泡菜以上述同样的方法取澄清的滤液20mL于50mL容量瓶，加水稀释至刻度，放置中备用(样品2)。 3.5.2 准确度实验

用上述研究中得到的测定亚硝酸盐最佳条件，对市场购得的两类食用泡菜进行检测。在0.1mol/L Na2SO4+0.1mol/L PBS (PH=7.17)体系中，分别加入表3所示的样品量，每个样品取8份做平行测定。在0.4～1.2V的电位范围内，以100mV/s的扫描速率进行循环伏安扫描，分析样品中所含亚硝酸盐的量。并将记录的峰电流代入峰电流随浓度变化的线性回归方程中，计算出各样品中含亚硝酸盐的量列表如下：

表3 样 品 分 析

样品编号 样品体积(ml) 测 定 浓 度(×10mol/L) 平均浓度(×10mol/L) RSD 样品1 1.00 3.98 4.07 4.00 4.19 4.08 1.78% 4.05 4.07 4.13 4.15

样品2 2.00 7.59 7.80 7.63 7.56 7.70 1.42% 7.73 7.78 7.67 7.87

-5

-5

样品2 含亚硝酸盐 3.85×10-5mol/L。结合所用样品质量得样品1中亚硝酸盐的含量约为：5.41mg/kg ；样品2中亚硝酸盐的含量约为：5.11mg/kg 。符合国家对泡菜所含亚硝酸盐的浓度要求，小于20mg/kg。 3.5.3 样品回收率实验

样品回收率实验可用来检验该方法的准确性，从而判断该方法是否。适合于进行定量分析。本实验用抽滤后澄清的泡菜水进行样品回收率实验测定。取新买的泡菜52g用剪刀剪成碎片，用100ml二次蒸馏水浸泡泡菜碎片48小时后，抽滤，将滤液静止一段时间，然后取澄清的滤液2mL于50mL容量瓶中，向其中加入标准配制浓度的亚硝酸钠

由上表中数据分析得到：样品1含亚硝酸4.08×10-5mol/L，

-

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2mL，加水稀释至刻度，即为回收率实验测试液。取测试液3mL，加入0.1mol/L Na2SO4+0.1mol/L PBS(pH=7.17)体系中，循环伏安扫描。记录其氧化峰电流，并在工作曲线上找到其对应的浓度（平行测定10次），实验结果见表4。（回收率实验是在处理泡菜时，将亚硝酸盐标准溶液加在泡菜中）

表4 回收率实验结果

编号 样品平均值 加入标准量 测 定 值 回 收 量 回收率(%)

(×10-5 mol/L) (×10-5 mol/L) (×10-5 mol/L) (×10-5 mol/L) 1 2 3 4 5

6 4.08 7 8 9 10

8.15 4.07 98.1 8.33 4.35 102.4 8.20 4.12 99.5

8.25 4.17 100.5

8.18 4.10 98.8

4.15 8.26 4.18 100.7

8.14 4.06 97.8

8.30 4.22 101.9

8.24 4.16 100.2 …… 此处隐藏：2414字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……