刍议电化学试题的类型知识点拨(2)

　　C.该过程中总反应为2Al+3Ag2S6Ag+Al2S3 
　　D.黑色褪去的原因是黑色Ag2S转化为白色AgCl 
　　分析发生的电极反应为：负极：2Al-6e-2Al3+；正极：3Ag2S+6e-6Ag+3S2-，两极产生的Al3+和S2-会发生双水解反应，即2Al3++3S2-+6H2O2Al（OH）3↓+3H2S↑。原电池总反应方程式可写成：3Ag2S+2Al+6H2O6Ag+2Al（OH）3↓+3H2S↑，C错误；处理过程中，硫化银变为银单质，质量减少，A错误；硫化银发生还原反应，生成银单质，B正确；黑色褪去的原因是硫化银变为银单质，D错误。正确答案选B 
　　例4在水中加入等物质的量的Ag+、Pb2+、Na+、SO2-4、NO-3、Cl-，该溶液放在用惰性材料作电极的电解槽中，通电片刻（假定溶液足量），则氧化产物与还原产物的质量比为（）。 
　　A.35.5∶108 B.71∶108 C.8∶1 D.16∶207 
　　分析该题容易出现的问题是，有的学生忽略离子共存问题从而得出选项A的错误结论。根据离子反应发生的条件可知，溶液中会生成氯化银、硫酸铅白色沉淀，即实际是硝酸钾溶液，所以电解的实质是电解水。由此得出氧化产物为O2，还原产物为H2，物质的量之比为1∶2，故质量比为（1×32）∶（2×2）=8∶1。正确答案选C 
　　知识点拨电化学习题中，要将离子共存和盐的水解的知识结合起来。 
　　四、注意离子放电的顺序 
　　例6电解100 mL含c（H+）=0.30 mol/L的下列溶液，当电路中通过0.04 mol电子时，理论上析出金属质量最大的是（）。 
　　A.0.10 mol/L Ag+ B.0.02 mol/L Zn2+ 
　　C.0.20 mol/L Cu2+ D.0.20 mol/L Pb2+ 
　　分析题中涉及五种阳离子，电解时，其放电的先后顺序是：Ag+、Cu2+、H+、Pb2+、Zn2+，结合电子守恒，当电路中通过0.04 mol电子时，理论上析出的金属质量依次是（）。　　Ag：0.10 mol/L×0.1 L×108 g/mol=1.08 g； 
　　Cu：0.02 mol/L×0.1 L×64 g/mol=1.28 g； 
　　Pb：（0.04 mol-0.03 mol）÷2×207 g/mol=1.05； 
　　Zn：（0.04 mol-0.03 mol）÷2×65 g/mol=0.325 g。 
　　正确答案选C。 
　　例5将0.2 mol AgNO3、0.4 mol Cu（NO3）2、0.6 mol KCl溶于水，配成100 mL溶液，用惰性电极电解一段时间后，若在一极析出0.3 mol Cu，此时在另一极上产生的气体在标准状况下的体积为（）。 
　　A.4.48 L B.5.6 L C.6.72 L D.7.84 L 
　　分析由Ag++Cl-AgCl↓可知，0.2 mol Ag+和0.2 mol Cl-沉淀，溶液中剩余0.4 mol Cl-；题中，在阴极上有0.3 mol Cu2+放电，由Cu2++2e-Cu知，转移的电子为0.6 mol；在阳极上先有0.4 mol Cl-放电，由2Cl--2e-Cl2↑知，生成氯气0.2 mol，结合电子得失守恒，还有0.2 mol的OH-放电：4OH--4e-2H2O+O2↑，生成0.05 mol氧气，共生成0.25 mol气体，在标准状况下的体积为5.6 L。正确答案为B 
　　知识点拨离子放电顺序应结合离子的氧化性或还原性来识记，还应兼顾电子守恒。 
　　五、注意电解液复原中的“水” 
　　例8（2014北京东城）用惰性电极电解一定质量某浓度的NaCl溶液，一段时间后停止电解，此时加入100 g 36.5%的浓盐酸，所得溶液正好与原溶液完全相同。下列说法正确的是（）。