正丁基锂的合成及应用

丁基锂合成

肖市场营李

齐鲁石油化工( ) +

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增刊#%&

一%

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正丁基锉的合成及应用刘中京 中国石化齐鲁股份有限公司销售运输部山东淄博,、

,

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摘

要

介绍了正丁基铿的合成方法贮存条件及应用情况实验结果表明在密封完好的情况下丁基铿的己烷,,

6溶液可保存 5以上活性不减

。

关键词

正丁基锉

合成

贮存应用文献标识码 9文章编号 8:一

中图分类号

7(&8 8

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〕

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一

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一

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丁基锉是一种多用途的阴离子聚合引发剂、、、

。

我国锉资源丰富贮量为世界第一,、、

,

。

在技术。

通过活性聚合途径可引发合成指定分子结构的线型星型嵌段无规遥爪型等聚合物其应用范围遍及橡胶和塑料。、

上中国科学院化学所兰化公司研究院等单位在

,

六七十年代就进行了实验室合成工作,

8:

8<

而且这个体系可在同一套装、、

年兰化公司研究院开始了阴离子聚合体系的系

置上通过调节单体比例添加剂用量改变工艺条

统研究

。

:% 8<年北京燕山石油化工公司研究院,

件等手段制得微观结构不同性能各异的高聚物、

、

。

开始了丁基铿的中试研究该技术于 8:<年通过 ,

已工业生产的品种牌号多达六七十种总生产能

,

了北京市经委鉴定并获北京市科技成果二等奖88Ν

,

。

力已超过,

)3;

。

这是目前其它任何一种引发体系

所不能做到的,

。

此外它还是一种有机合成中间。

,

实验部分8 8 8Ν

体通过它可制得难以直接合成的金属有机化合物用途十分广泛在实际使用中应用最多的两。,

原材料

8

Ν

种同分异构体是正丁基铿和仲丁基锉丁基锉的合成已有<8: !,

正丁基氯化学纯上海试剂一厂生产,

。

使用前用

Β4

多年的历史。,

。

但直到

分子筛浸泡8Ν

Χ

。

> ? 年=? 5发现用卤代烷同锉作用可制得有

8

Ν

金属锉

机铿才使制备过程大为简化,

不过当时的丁基。

锉带使用前在油保护下切成小条在油中存放8Ν

,

,

锉仅用于有机合成研究上发展很慢,

直到

8:

%

。

; 6年Α 6;确立了定向聚合概念第二年ΒΧ 5公司?

8 !Ν

正己烷,

> .ΕΦ与Δ?;

Γ?

公司各自独立地发现采用铿系引发一

分

析纯沈阳医药公司化玻站经销按标签流程切割用8Ν

。

使用前

剂可使异戊二烯按顺,

5

,

结构进行定向聚合。,

。,

Β4

此后铿系引发剂的研究才很快得到重视年美国的丁基铿生产仅在中试阶段直到生产能力已达到 8<Η; 6,

8:%:

分子筛浸泡Χ

。

8

Ν

8:& !

环己烷

年

分析纯上海试剂采购供应站经销按标签流程切割8Ν

,

。

使用前

几乎全部用作共扼二烯>年 >;ΧΙ

,

烃聚合的引发剂9. Φ

。

8: 8

用Β4

分子筛泡

Χ

。

公司在英国,。

8%

Ν

抽余油,

Φ 肠一 .ΙΧ建成一套 8 ;Η丁基铿装置产# 6

本厂生产顺丁橡胶所用原材料馏程&一%%<℃,

品主要供欧洲地区的橡胶和塑料使用口。

目前世界

水值镇

又

一。

一

“

质量分数#碘值 8,

:

油#

各国锉系合成橡胶厂所用丁基铿主要从美国进Ι丁基锉的工业生产实际由美国 ;Χ> 公司>,

? . 5和ΔΚ、3>Γ? 6Β公司所垄断工业生产历史虽ΜΛ

长但技术一直保密

,

。

8 88 8收稿日期修回日期 8作者简介刘中京男高级工程师山东营县人 8::年<月毕业于北京化纤工学院工业分析专业现在销售运输部橡 胶业务部工作电话 % ! !#<%% !<一一,

Ο

一

一

。

,

,

。

,

。

。

丁基锂合成

增刊

刘中京。

Ν

正丁基铿的合成及应用

簇Ν

Ν

:

使用前按标签流程进行切割用ΦΧ,

,

Β4

分

的终止剂一防老剂用酒精凝聚在常温下晾至恒

,

,

子筛浸泡8 8&Ν

重测转化率8 !,ΝΝ

,

。

丁二烯8一

!

正丁基锉的贮存实验,

本厂生产顺丁橡胶所用原材料聚合级水值簇,Ν

每隔一定时间用双滴定法分析一次浓度通过 1 8!/或Β一

%

Λ

&

质量分数#

。

使用前按标签流程切

9Β

/

的合成鉴定其活性

。

割用Β4分子筛浸泡8 8<Ν

ΦΧ

苯乙烯,Ν

结果与讨论88 8Ν

本厂生产丁苯橡胶所用原材料使用前经减压蒸馏除去前馏分用#:: ΠΝ

合成工艺条件对Γ一

Γ一Γ

9Ι >一

收率的影响。

,

了一 4卜马

处理备用

。

纯度

Ν

合成反应温度对9 >Ι

9

Ι>收率的影响中国科学Π。

。

的合成反应是放热反应一,

8

Ν

仪器与试剂

院化学所试验指出保持较高温度可提高反应效

玻璃三斗,

口瓶 8,,

Φ

Φ

Ο

球形冷

凝器滴液漏ΟΟ

Ο

率在温度为%,,

%&℃反应收率为<0一

有关,

% 0 Ο

Ο 温度计,

一

8

℃玻璃三通弹簧夹

Ο

ΟΟ

专利却认为反应应在可达 ,

% 8℃温度下进行收率,

止血钳烧杯%氢气Ο氮气Ο釜Ο恒温水浴8 !Ν

ΕΦ 4

Ο 真空泵

双口玻璃瓶

Ο

甘油

8分子筛ΟΦ

聚合瓶ΟΒ 聚合

北京燕山石化公司研究院的试验结反应温度在 8一 8℃收率最高为了维持% 论是这样的反应温度反应釜夹套必须通冷剂以带走反应热。,,

Π

。

。

实验步骤Ν

试验证实了北京燕山石化公司研究院结。

8 !Ν

8

正丁基铿的合成实验口

论的正确性

试验结果见表表8

5

。

在洗净烘干充有氢气的三8% ,

瓶中加人,

正己烷9Ι

、

8:

金属锉升温通氨气开始搅5曰

,

反应温度对收率的影响8%一 8 8 !一 8< 8Ν

拌从滴液漏斗中向三口瓶内缓慢滴加: 水Γ一,

无

反应温度六Υ 8 一% %一&

一

一<Ν

一

一

一

一

) 1及% 无水正己烷的混合液控制,

收率

,

Π

<

Ν

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Ν

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