有机化学复习要点2012-2013

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用中文或英文系统命名法命名下列化合物或根据名 称写出结构式。注意R,S以及Z,E命名(本题共6小 题，每小题2分，共12分) 简略回答问题。(本题共8小题，每小题3分，共24 分) 完成反应写出主要产物。(本题共12小题，每小题 2分，共24分) 用化学方法区别各组化合物。(本题共2小题，每 小题6分，共12分) 推测化合物的结构。(本题共2小题，每小题6分， 共12分) 以指定原料合成化合物(本题共4小题，每小题4分， 共16分)

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命名 烷烃、环烷烃、烯烃、炔烃、二烯烃命名，注 意顺反和ZE构型 手性化合物的命名， 桥环化合物

比较两个手性化合物的关系 Fischer Projections 投影式

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7-5 Preparation of RX Free radical halogenation (Chapter 4自由基卤化)– produces mixtures, not good lab synthesis – unless: all H’s are equivalent, or – halogenation is highly selective.

Free radical allylic halogenation(自由基烯丙基卤化)– produces alkyl halide with double bond on the neighboring carbon. ( 生成的烷基卤化物与双键相 邻碳 ) – HX Addition to Alkene

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Avoid a large excess of Br2 by using N-bromosuccinimide (NBS) to generate Br2 as product HBr is formed. N-溴代丁二酰亚胺

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Uses for SN2 Reactions Synthesis of other classes of compounds. Halogen exchange reaction.卤素交换反应Nucleophile R-X + I-

-

Product R-I R-OH R-OR' R-SH R-SR' R-NH3+X R- N3 R-C N R-COO-R'-

Class of Product akyl halide alcohol ether thiol thioether amine salt azide alkyne nitrile ester

R-X + OH-

R-X + OR' R-X + SH R-X + SR' R-X + NH3 R-X + N3-

R-X + C C-R' R-X + C N R-X + R-COO

R-C C-R'

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小结： 1、烷基结构的影响 SN2反应的活性： CH3X > 伯卤代烷 > 仲卤代烷 > 叔卤代烷 2、卤原子(离去基团)的影响 卤代烷的反应活性顺序： RI > RBr > RCl > RF

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3、亲核试剂的影响试剂的亲核性愈强，浓度愈大，愈利于 SN2反应进行。 4、溶剂的影响 非极性溶剂和弱极性溶剂及极性非质子 溶剂有利于SN2 反应进行。

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7-9 SN2: Nucleophilic Strength Stronger nucleophiles react faster. Strong bases are strong nucleophiles, but notall strong nucleophiles are basic.7

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Trends in Nuc. Strength Of a conjugate acid-base pair, the base is stronger: OH- > H2O, NH2- > NH3 Decreases left to right on Periodic Table. More electronegative atoms less likely to form new bond: OH- > F-, NH3 > H2O 同一周期，从左到右亲核性降低 Increases down Periodic Table, as size and polarizability increase: I- > Br- > Cl同一族从上到下亲核性增大

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7-12C Solvent Effects

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Solvent Effects (2) Polar aprotic solvents (no O-H or N-H) do notform hydrogen bonds with nucleophile极性非质 子性溶剂 Examples:O

CH3 C N ace tonitrile

H

C

N

CH3 CH3

O C

H3C CH3 ace ton e dime thylform amide

(DMF)

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n-C6H13128

n-C6H13 C I128

n-C6H13128

I +

H H3C

I C I CH3 H

I C H CH3

SN2反应的立体化学特征为中心C原子的构型反转。

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小结： 1、烷基结构的影响 SN1反应的活性： 叔卤代烷 > 仲卤代烷 > 伯卤代烷 > CH3X 2、卤原子(离去基团)的影响 卤代烷的反应活性顺序： RI > RBr > RCl > RF

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R

X

+

AgNO3

alc.

R

O NO2

+

AgX C=C X

C=C C X烯丙型卤

C=C (CH2)n X孤立型

乙烯型卤

R3C X C H2X苄基型卤 室温下, 立即作用 生 成

R2C H X 或 RC H2 X X 仲卤代烃过一会才反应 伯卤代烃后生成 卤苯型 也不反应

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典型的SN2反应：R X + NaI丙酮 无水

R

I

+

NaX C=C X

C=C C X烯丙型卤

C=C (CH2)n X孤立型

乙烯型卤

RC H2 Br室温下, 立即作用 生 成

RC H2 C l R2C H X 或 R3C X后生成

X卤苯型 也不反应

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与AgNO3 作用(鉴定不同卤代烃)卤代烃与AgNO3 的醇溶液反应制得硝酸酯和AgX沉淀

R X + AgNO3

C2H5OH

R O NO2 + AgX硝酸酯加热 白色

R-Cl AgNO3 C2H5OH R-I

R-Br

室温较慢 浅黄色

室温立即 黄色